Диастереомерия

Cтраница 2

Дифенилы с opmo - мостиками из трех и четырех атомов, способные к расщеплению. [16]

Для полифенилов с объемистыми opmo - заместителями, когда затруднено вращение вокруг более чем одной межъядерной связи, может возникнуть несколько случаев диастереомерии. В изомерии соединений типа дифенила мы впервые встречаемся с молекулами, которые диссим-метричны, но не обладают асимметрическими атомами. Диссимметрическая группировка в этом случае - затрудненная дифенильная система, замещенная таким образом, что отсутствует плоскость симметрии. В я-терфениле ( рис. 6 - 57) имеются две такие диссимметрические группировки; в общем случае такие молекулы могут существовать в виде двух диастереомерных пар энан-тиомеров ( всего четыре оптических изомера), но в частных случаях это число может быть меньше из-за образования мезоформ. [17]

Стереохимические особенности циклических соединений определяются существованием разной конформационной подвижности ( зависящей, в частности, от числа звеньев в цикле) и проявлением двух основных типов пространственной изомерии - диастереомерии и энантиомерии. Таким образом, все три основных стереохимических явления должны постоянно приниматься во внимание при рассмотрении циклических соединений. [18]

Диамантан 217 Диамантанол 217, 784 1 4 - Диаминоантрахиион 758 Диаминобензолы см. Фенилендиамины 2 2 / - Диаминобифенил 568 4 4 / - Диаминобифенил см. Бензидин 1 4 - Диаминобутан см. Путресцин 1 6 - Диаминогексан см. Гексаметилендиамин 1 5 - Диаминопеитан см. Кадаверин Диаминотолуолы 495, 752 1 2 - Диаминоэтан см. Этилендиамин Диастаза 641, 643 Диастереомерия 98 ел. [19]

К ним относят конфигурационные изомеры, одержащие л-связь. Этот вид диастереомерии характерен, в [ астности, для алкенов. Относительно плоскости л-связи одина -: овые заместители у двух атомов углерода могут располагаться ю одну ( цис) или по разные ( транс) стороны. Это приводит; существованию стереоизомеров, известных также под названием цис - и гранс-изомеров. [20]

Подразделяется на диастереомерию и энантиомерию. ПРОСТРАНСТВЕННАЯ ИНВЕРСИЯ ( Р), изменение знаков пространств, координат частиц на противоположные: х - - х, у - у, г - - г; получается при зеркальном отражении координат частиц относительно трех взаимно перпендикулярных плоскостей, проходящих через начало координат. ПРОСТРАНСТВЕННАЯ КРИВАЯ ( кривая двоякой кривизны), кривая, точки к-рой не лежат в одной плоскости. [21]

Этот тип реакции довольно распространен в случае а, р-дизамещенных производных, в частности при действии водородных кислот на галогенгидрины а-гликолей. При этом наблюдается сохранение диастереомерии. Однако при реакции с тггрео-производным симметричного гликоля оптическая активность исчезает вследствие того, что образующийся бромоний-ион имеет плоскость симметрии. [22]

Конфирмационные явления характерны прежде всего для соединений с цепями и циклами из углеродных атомов, находящихся в состоянии 5р3 - гибридизации. У соединений такого типа часто приходится встречаться с энантиомерией ( существованием оптически активных соединений) и диастереомерией. Три названных стереохимических явления встречаются и в соединениях с иными типами гибридизации атомов углерода. [23]

Физические свойства стереоизомеров гексена-3. [24]

Диастереомеры - это устойчивые, изолируемые в индивидуальном состоянии пространственные изомеры, различающиеся физическими ( а в какой-то мере и химическими) свойствами. Именно эта последняя особенность, общая для классических диастереомеров и геометрических изомеров, послужила основанием для современного, расширенного представления о диастереомерии. [25]

Предлагаемая советскому читателю книга написана молодым чехословацким химиком-теоретиком Зденеком Сла-ниной, чувствующим себя одинаково свободно как в феноменологических вопросах изомерии, так и в самой современной квантовой химии. Подобной книги, кажется, до сих пор не было ни у нас в стране, ни за рубежом, поскольку феноменологические аспекты структурной, оптической и конформационной изомерии разбросаны по различным курсам стереохимии, диастереомерия и таутомерия - по курсам органической химии, а вопросы, связанные с физической природой изомерии и с взаимопревращениями изомеров, рассматриваются в многочисленных статьях, наиболее важные из которых были опубликованы в 70 - е годы и пока еще не получили должного обобщения. [26]

Оптически активные аллены. [27]

Молекулы с двумя или более асимметричными атомами, имеющие одинаковое пространственное расположение заместителей при одном из своих атомов углерода, называются диастереомерами. У винной кислоты R R - и 5 5-винные кислоты являются диастереомерными с мезовинной кислотой. Диастереомерия играет значительную роль в стереохимии углеводов. [28]

Кто-то может удивиться, почему это понятие, известное из общего курса органической химии как более сложное по сравнению с оптической изомерией, рассматривается раньше ее. Дело в том, что в настоящее время понятие диастереомерии объединяет два стереохимических явления, рассматривавшихся прежде порознь: а-диастереомерию - классическую диастерео-мерию, обусловленную существованием нескольких асимметрических атомов ( в более общем виде - нескольких хиральных элементов) и л-диа-стереомерию - геометрическую ( цис-транс) изомерию. [29]

Из этих формул видно, что такая изомерия этиленовых соединений, называемая также геометрической изомерией, представляет собой вид цис-транс-изомерин в том смысле, что в одной из форм одинаковые заместители у этиленовой связи ( а, а на рис. 4) находятся по одну сторону двойной связи, а в изомерной форме - по ее разные стороны. Эти изомеры не могут быть совмещены друг с другом никаким вращением молекулы и не являются также зеркальным отображением друг друга ( см. стр. Такие соединения называют диастерео-мерными, а само явление - диастереомерией. Все диастерео-мерные соединения, в том числе и пространственно изомерные олефины, а также их производные, обладают различными химическими и физическими свойствами. [30]

Страницы: 1 2 3