Cтраница 1
Принцип наименьшего изменения строения иногда нарушается. Такие процессы называют перегруппировками. [1]
Согласно принципу наименьшего изменения строения можно предполагать, что насыщение бензольного ядра не осуществляется за одну стадию. [2]
В силу принципа наименьшего изменения строения такое превращение при любом способе его осуществления не может проводиться за одну стадию, а должно происходить путем образования промежуточных соединений, которые, по всей вероятности, идентичны соединениям, получающимся в соответствующих условиях при электрохимическом гидрировании или же при действии атомарного водорода. Первоначально при гидрировании на никелевом катализаторе эти промежуточные соединения не были выделены и даже не могли быть обнаружены. Это вынуждает проводить процесс в условиях, когда промежуточные соединения сами являются весьма реакционноспособными. [3]
В этой связи полезно коснуться одного интуитивного принципа, которым нередко руководствуется химик-органик в своей работе и который раньше называли принципом наименьшего изменения строения в ходе реакции. Фактически в нем выражено основывающееся на громадном историческом и индивидуальном опыте предвидение возможных изменений структуры молекулы в данных условиях. [4]
Определение химического строения органических соединений по их химическим превращениям ВОЕ можно лишь при условии, что во время реакций затрагивается ( рвется и возникает) минимально возможное число связей, остатки же реагирующих молекул сохраняют свое химическое строение. С нарушением этого принципа наименьшего изменения строения при химических реакциях протекают реакции изомеризации. Этот принцип является одним из важных положений теории химического строения и считался ] 3утлеровым как бы само собой разумеющимся ( ср. [5]
В ходе реакции рвутся преимущественно определенные связи, а остальные остаются незатронутыми. Такую особенность органических реакций называют принципом наименьшего изменения строения. При реакциях затрагиваются главным образом связи функциональных групп, кратные углерод-углеродные связи. Так, у этилового спирта в большинстве реакций затрагиваются связи О - Н или С-О, в то время как углеводородный радикал обычно остается неизменным. [6]
В ходе реакции рвутся преимущественно определенные связи, а остальные остаются незатронутыми. Такую особенность органических реакций называют принципом наименьшего изменения строения. При реакции затрагиваются главным образом связи функциональных групп, кратные углерод-углеродные связи. Так, у этилового спирта в большинстве реакций затрагиваются связи О - Н или С-О, в то время как углеводородный радикал обычно остается неизменным. [7]
В ходе реакции рвутся преимущественно определенные связи, а остальные остаются незатронутыми. Такую особенность органических реакций называют принципом наименьшего изменения строения. При реакциях затрагиваются главным образом связи функциональных групп, кратные углерод-углеродные связи. Так, у этилового спирта в большинстве реакций затрагиваются связи О - Н или С-О, в то время как углеводородный радикал обычно остается неизменным. [8]
Схема консекутивных реакций первого порядка по отношению к представителям ряда ( последовательности) встречается в самых различных кинетических группах и разных условиях опыта. Поскольку одно из объяснений этой схемы опирается на принцип наименьшего изменения строения, то ее можно принять за основу для выявления и интерпретации отклонений, наблюдаемых для некоторых систем. Причины этих аномалий различны. [9]
Оксйм циклогексанона под действием кислотных катализаторов вступает в особого типа реакцию - перегруппировку Бекмана. Это процессы, при которых нарушается обычный принцип протекания органических реакций - принцип наименьшего изменения строения. [10]
Для установления формул химического строения простейших неорганических соединений необходимо было такое же последовательное проведение принципов классической теории химического строения, какое имело место в органической химии. Но как раз эта последовательность в применении к более сложным неорганическим соединениям, известным тогда под названием молекулярных, а позднее комплексных, оказалась несостоятельной. Как мы уже говорили в первом разделе, для объяснения существования веществ, не возможных с точки зрения учения о постоянной атомности, Кекуле выдвинул гипотезу, что они представляют собой относительно лабильные соприлегания настоящих химических молекул. Однако вскоре обнаружилось, что эти соединения по всем своим физическим и химическим признакам подобны атомным соединениям, хотя и отличаются иногда некоторым своеобразием. Именно для молекулярных соединений известны были многочисленные случаи изомерии, которые требовали своего объяснения, как это было раньше в органической химии. Молекулярные соединения часто обладают настолько прочными связями, что на них, так же как на органические соединения, можно было распространить принцип наименьшего изменения строения во время реакций. [11]