Cтраница 1
Диастереоселективность зависит от размеров заместителей, связанных с асимметрическим центром в исходном субстрате, а также от предпочтительной конформации данного карбонильного субстрата. [1]
Субстратная диастереоселективность обусловлена различием в реакц. Так, окисление диастереомерных циклогексанолов II и XII приводит к одному и тому же продукту XIII с разл. [2]
Субстратоселективность, проявляемую стереоизомерами, подразделяют на субстратную диастереоселективность и субстратную энаитиоселективность. [3]
В этом и подобном ему случаях, когда в результате реакции возникает пара диастереомеров, мерой стерео-селективности является диастереоселективность, вычисляемая аналогично энантиомерной чистоте [ ср. [4]
Диастереоселективность зависит от размеров заместителей, связанных с асимметрическим центром в исходном субстрате, а также от предпочтительной конформации данного карбонильного субстрата. [5]
Диастереоизомеры были разделены колоночной хроматографией на силикагеле. Необходимо подчеркнуть диастереоселективность эпоксидирования, которую можно объяснить как стерическими факторами, так и комплексообразованием гидроксильной группы с катализатором. [6]
Использование хиральных хлорформиатов, например, полученных из / яранс-2 - ( а-кумил) циклогексанола, позволяет провести диастереоселективное присоединение металлоорганических реагентов к 4-метоксипиридину. Введение триизопропилсилильной группы в положение 3 существенно повышает диастереоселективность присоединения. [7]
Видно, что при увеличении размеров магнийорганического соединения Диастереоселективность реакции возрастает. [8]
Если число продуктов р-ции превышает два, мерой стерео-селективности также является их соотношение или процентное содержание в смеси. Процент преобладающего стерео-изомера часто называют стереоселективностью р-ции. Если в результате р-ции возникает пара диастереомеров, мерой стереоселективности является диастереоселективность. [9]
На первой стадии происходит стереоспецифическое координирование алюминийорганического реагента с кислородом, находящимся рядом с аксиальной метальной группой и последующая атака гидридом син-положения расщепляемой С-О связи. Стерически менее затрудненная алкинильная фуппа будет занимать аксиа. Очевидно, с увеличением объема стерически более затрудненной R - группы, диастереоселективность расщепления будет расти. [10]
Достойным внимания является беспрецедентный регио - и стерео-химический контроль, отмеченный при взаимодействии триалкилалюминия с хиралъньши о р-непредельными ацеталями. Направление реакции, по-видимому, зависит от природы субстрата, растворителя и температуры. Региоселективность может контролироваться простой сменой полярности растворителя. Так, в СНС13 происходит исключительно SN2 - замещение. Диастереоселективность процесса так же высока. Z-ацетали дают оба региоизомера недиастереоселективно. [11]