Cтраница 1
Принцип Бренстеда о специфическом ионном взаимодействии ( [72-75]; см. также главу XIV в работе [15]) позволяет выбирать средние коэффициенты активности, которые могут с большим основанием представлять уа в отдельных смешанных растворах. [1]
При изучении применимости принципа Бренстеда к кислотно-основному катализу в воде уже давно было замечено, что точки, соответствующие гидроксильному и гидроксониевому ионам, обычно не лежат на прямой, проведенной через точки, соответствующие другим каталитическим частицам, не являющимся производными растворителя. [2]
Новые значения р ( табл. 31 - 1) не применимы к бинарным растворам и несколько меньше коэффициентов для пар ионов с разными зарядами, что частично согласуется с принципом Бренстеда. [3]
Влияние солей и неэлектролитов характеризуется графиками, линейными в области низких концентраций, однако с ростом концентрации наклон уменьшается до некоторого предельного значения. Согласно принципу Бренстеда и соображениям, изложенным на стр. [4]
Если рассмотренный выше подход оказывается недостаточным, то в выражение ( 31 - 1) для свободной энергии следует включить дополнительные члены. Новые значения р ( табл. 31 - 1) не применимы к бинарным растворам и несколько меньше коэффициентов для пар ионов с разными зарядами, что частично согласуется с принципом Бренстеда. [5]
Теория электрохимического перенапряжения была разработана применительно к процессу катодного выделения водорода, а затем распространена на другие электродные процессы. Основой этой теории служит классическое учение о кинетике гетерогенных химических реакций. Количественные соотношения между величиной перенапряжения ц и плотностью тока / были получены при использовании принципа Бренстеда о параллелизме между энергией активации Ua и тепловым эффектом QP ( или изобарным потенциалом AG) в ряду аналогичных реакций. Квантовомеханическая трактовка электродных процессов начала формироваться лишь сравнительно недавно, хотя отдельные попытки в этом направлении предпринимались уже начиная с середины 30 - х годов ( Герни, О. А. Есин и Др. [6]
Теория электрохимического перенапряжения была разработана применительно к процессу катодного выделения водорода, а затем распространена на другие электродные процессы. Основой этой теории служит классическое учение о кинетике гетерогенных химических реакций. Количественные соотношения между величиной перенапряжения ц и плотностью тока i были получены при использовании принципа Бренстеда о параллелизме между энергией активации t / а и тепловым эффектом Qp ( или изобарным потенциалом AG) в ряду аналогичных, реакций. Основные исследования, в этом направлении были выполнены Христовым, Маркусом, Левйчем и рядом других авторов. Изложение работ по квантовомеханической теории электродных процессов выходит за рамки настоящего курса. [7]
Теория электрохимического перенапряжения была разработана применительно к процессу катодного выделения водорода, а затем распространена на другие электродные процессы. Основой этой теории служит классическое учение о кинетике гетерогенных химических реакций. Количественные соотношения между величиной перенапряжения т ] и плотностью тока / были получены при использовании принципа Бренстеда о параллелизме между энергией активации Ua и тепловым эффектом QP ( или изобарным потенциалом AG) в ряду аналогичных реакций. [8]
Единственный солевой эффект, направленный в сторону стабилизации ( 3 - Ci0H7COj, индуцирует 3 - C10H7S03Na; величина этого эффекта, кроме того, весьма значительна. Ион натрия не может быть причиной такой стабилизации. Следовательно, имеет место сферическое стабилизирующее взаимодействие между двумя арильными группами. Это противоречит принципу Бренстеда, но согласуется с некоторыми другими экспериментальными данными о стабилизирующих взаимодействиях между органическими одноименно заряженными ионами ( разд. [9]