Cтраница 3
При количественном рассмотрении условий переноса массы активными комплексами прослойку фазы МеХ делят на три зоны: внешнюю, в которой происходят химическая реакция и формирование активного комплекса; среднюю, включающую основную толщину прослойки, через которую комплекс перемещается бездиффузионно; внутреннюю зону - примыкающую к границе МеХ / Ме, где происходит разрядка комплекса. Быстрый процесс перемещения, связанный с упругой и пластической деформацией, происходит только в средней зоне. Создание комплекса во внешней и его разрядка во внутренней зонах осуществляется в результате обычного диффузионного механизма и поэтому проходят медленно. К этим этапам вполне применимо термодинамическое рассмотрение с использованием принципа локального равновесия. [31]
В рамках этой категории и отвечающих ей моделей процесс и определяющие его характеристики соотносятся с выделяемым макрообъемом некоторым осредняющим образом. Границы макрообъема проводятся тем или иным способом с опорой на модели сплошной среды. Морфология полей характеристик более детального уровня учитывается косвенно через требование некоторой статистической однородности или определенной топологии распределений соответствующих величин. Это требование, определяющее способ проведения границ макрообъема, может рассматриваться как расширение принципа локального равновесия. Характеристики данного уровня неконтинуальны, они дискретно меняются от одного макрообъема к другому. В области переноса флюидов ( и вообще процессов переноса) задача выбора таких характеристик не имеет прецедентов, что затрудняет ее решение. [32]
Из опыта следует, что термодинамическое равновесие в малых частях системы устанавливается во много раз быстрее, чем во всей системе. С понижением температуры Т и плотности р время установления локального равновесия возрастает. Поэтому для систем, находящихся при очень низких температурах, и газов при очень высоких степенях разрежения представление о локальном равновесии неприменимо. Вопрос о границах применимости принципа локального равновесия имеет две стороны, тесно связанные друг с другом: а) как велики могут быть отклонения от равновесия в системе, чтобы принцип локального равновесия сохранял силу. [33]