Принцип - детальное равновесие
Cтраница 1
Принцип детального равновесия устанавливает соответствие между характеристиками элементарного процесса в прямом и обратном направлении протекания процесса. Это соответствие связано с симметрией системы относительно обращения знака времени. [1]
Принцип детального равновесия приводит к правилу, согласно которому изменения, связанные с разрывом связи, синтезом или распадом молекул, одинаково вероятны, причем каждое из них является элементарной стадией механизма процесса. [2]
Принцип детального равновесия позволяет также получить соотношение между вероятностями неоптических, ( безызлучагпельных) перекодов dtk и dkt - Механизм неоптических переходов может быть самым разнообразным. В основе его лежит внутримолекулярное или межмолекулярное взаимодействие отдельных степеней свободы. [3]
Принцип детального равновесия гласит, что в условиях равновесия удельная скорость каждого элементарного процесса точно равна удельной скорости обратного процесса. Удельная скорость элементарного процесса, протекающего при столкновениях, должна быть пропорциональна числу этих столкновений, которое в свою очередь пропорционально произведению концентраций соударяющихся частиц. [4]
 |
Схематическое представление трех процессов. [5] |
Принцип детального равновесия утверждает, что при статистическом равновесии системы число любых прямых переходов из одного состояния системы в другое равно числу обратных переходов. [6]
Принцип детального равновесия может быть распространен на циклические превращения с участием большого числа веществ. Его использование помогает избежать опасных ловушек при интерпретации реакций, которые могут протекать как по каталитическому, так и по-нека-талитическому пути. [7]
Принцип детального равновесия представляет собой макроскопическое выражение принципа микроскопической обратимости. [8]
Принцип детального равновесия, согласно которому при достижении химического равновесия для каждой из стадий сложной реакции скорости прямой и обратной реакций равны. [9]
Принцип детального равновесия заключается в том, что вероятности перехода для прямого и обратного процессов равны. [10]
Принцип детального равновесия во многих случаях имеет Существенное значение. Он позволяет выразить скорость какого-либо процесса через скорость обратного ему процесса, которая может быть в свою очередь определена опытным путем или рассчитана. При этом в статистическую механику не вводится никаких существенно новых положений. При использовании этого принципа обычно требуется лишь определить плотность состояний, в которых может находиться исследуемая система. [11]
Используя принцип детального равновесия, можно установить связь между коэффициентами, определяющими вероятность вынужденного излучения, вероятность поглощения и вероятность спонтанного излучения света, аналогично тому как в (15.15) была найдена связь между коэффициентом поглощения и временем жизни при излучательных переходах, связанных со спонтанным излучением. [12]
Справедливость принципа детального равновесия обусловлена тем, что состояние равновесия устанавливается в результате хаотичного характера столкновений и беспорядочности движения молекул. Невозможность схем, изображенных на рис. 16, следует из того, что они могут быть реализованы лишь в результате определенной упорядоченности движения молекул и их столкновений. Принцип детального равновесия справедлив не только для столкновений. Он справедлив также и для всех других процессов в любых системах, равновесное состояние которых устанавливается в результате полной хаотичности процессов. [13]
Из принципа детального равновесия, как уже указывалось в главе I, вытекает, что лимитирующая стадия реакции в обратном направлении должна быть обращением лимитирующей стадии реакции в прямом направлении в тех же условиях ведения процесса. Это положение может быть рассмотрено на примере реакции изомеризации А В. [14]
Из принципа детального равновесия следует, что скорость радиационной рекомбинации при тепловом равновесии в интервале частот от v до v - ( - dv равна соответствующей скорости образования пар электрон - дырка, вызванного тепловым излучением. [15]
Страницы: 1 2 3 4