Cтраница 1
Принцип стационарных состояний [8], выраженный в приведенных выше уравнениях, находит все большее приложение к рассмотрению органических реакций ( примеры будут даны позднее), которые протекают многостадийно через аналитически нефиксируемые нестабильные промежуточные продукты. В ряде конкретных случаев таким путем удается свести экспериментально наблюдаемый третий порядок к последовательности бимолекулярных реакций. Это значит, что отпадает необходимость вводить допущение о статистически маловероятном тройном столкновении - тримолекулярной реакции. [1]
Принцип стационарных состояний показывает, что хотя в кинетике скорость определяется самой медленной из последовательных реакций, однако в этой скорости отражаются и результаты предшествующих стадий. Это, конечно, усложняет картину, но одновременно делает ее более информативной. Кр, уравнение (3.13) формально совпадает с математическим законом, выражающим быстрое образование из А и В продукта равновесной реакции С - а медленную реакцию последнего с веществом D. Разница заключается в том, что концентрация вещества С в стационарном процессе близка к нулю, при равновесии же она гораздо больше. С каким случаем имеют дело в действительности, зависит от соотношения. [2]
Примером применения принципа стационарного состояния может быть синтез бромистого водорода. [3]
Такая операция соответствует принципу стационарного состояния, применяемому обычно при расчете концентрации радикалов. [4]
Следует подчеркнуть, что принцип стационарного состояния может применяться также в случае реакций, в которых образуются не радикальные интерме-диаты, а например ионы карбония, карбанионы и карбены. [5]
Для вывода кинетических уравнений используют принцип стационарного состояния Боденштейна. [6]
Фактически, конечно, в этих условиях принцип стационарного состояния больше уже неприменим, концентрация свободных радикалов не остается постоянной, а непрерывно увеличивается с ходом реакции. [7]
В первом случае при составлении кинетического уравнения используется принцип стационарного состояния при допущении, что концентрация активных частиц постоянна и значительно ниже концентраций исходных веществ и продуктов реакции. Тогда скорость цепной реакции уменьшается лишь вследствие понижения концентраций реагентов. [8]
Для того чтобы показать, что вторая схема также приводит к кинетике второго порядка, можно применить принцип стационарного состояния. [9]
При таких условиях весь процесс становится квазистационарным с лимитирующим его скорость наиболее медленным элементарным актом. Этот последний происходит в соответствии с природой акта, тогда как все остальные элементарные акты идут с вынужденными квазистационарными скоростями. Время, требующееся для установления стационарности, называют периодом индукции. Последний бывает таким кратким, что обнаружить в нем изменения реакционной системы не удается. Принцип стационарных состояний ( или стационарных концентраций) позволяет заменять кинетические дифференциальные уравнения алгебраическими. [10]