Cтраница 2
Томсон и Бертло высказали предположение, что за меру химического сродства можно принять количество тепла, которое выделяется в результате реакции. Спыт показывает, что принцип Томсона и Бертло справедлив не во всех случаях. Существуют и такие химические реакции, которые протекают самопроизвольно, но сопровождаются поглощением теплоты. [16]
Заметим, что в сочинении Эйкена раздел, посвященный второму закону термодинамики, изложен менее полно и глубоко, чем в сочинениях Планка и Ван-дер - Ваальса. В основу построения этого раздела положен принцип Томсона - принцип невозможности существования перпетуум мобиле второго рода. [17]
Тем не менее приближение, выражаемое принципом Томсона и Бертло и уравнениями ( VIII. Ричардсом ( 1903) были проведены обширные измерения по определению сродства для реакций в конденсированных системах. Оказалось, что разность A v - Qv действительно очень мала. [18]
Полная работа равна W - ll Wz - 40 4 - 10е дж, что соответствует 40 4 - 106 / 3 6 - 106 11 2 кет-ч. Достаточно доказать, что в случае нарушения принципа Каратеодори принцип Томсона также нарушается. [19]
Таким образом, электрическая энергия, получаемая ( или поглощаемая) при электрохимических процессах, определяется не тепловым эффектом соответствующей химической реакции ( принцип Томсона), а изменением свободной энергии или термодинамического Потенциала. Изменение свободной энергии и термодинамического потенциала находится в функциональной зависимости от тепловых эффектов, которые можно включить в уравнения ( 25) и ( 26) и получить возможность выяснить границы применимости принципа Томсона. [20]
Таким образом, электрическая энергия, получаемая ( или поглощаемая) при электрохимических процессах, определяется не тепловым эффектом соответствующей химической реакции ( принцип Томсона), а изменением свободной энергии или термодинамического потенциала. Поскольку изменение свободной энергии и термодинамического потенциала находится в функциональной зависимости от тепловых эффектов, в уравнения ( 25) и ( 26) можно включить тепловые эффекты и получить возможность выяснения границ применимости принципа Томсона. [21]
Из первога закона термодинамики следует, что Q А, поэтому величина Q также положительна. Это означает, что тепло, которое берется от теплового резервуара, полностью преобразуется в работу. Такой результат противоречит принципу Томсона. Следовательно, адиабаты не могут пересекаться. [22]
Не подлежит сомнению, что всякий принцип, положенный в основу вывода второго закона, в конце концов заимствован из опыта, а также само собой разумеется, что подобное отношение к опыту следует всегда сохранить и при дальнейшем развитии теории, если физическая наука не должна терять своей связи с процессами природы. Соблюдение этого требования сводится к сравнению с результатами опыта либо высказываний самого принципа, либо по возможности многих отдельных следствий, вытекающих из этого принципа. При первом способе непосредственно сказывается превосходство принципа Томсона. Ибо в то время как вопрос относительно перпетуум мобиле второго рода экспериментально рассматривался бессчетное количество раз. Однако это рассуждение не является решающим, так как у нас еще остается в распоряжении второй способ, причем в данном случае имеются многочисленные экспериментальные подтверждения отдельных следствий второго закона, которые вытекают из принципа Каратеодори точно так же. [23]
Не подлежит сомнению, что всякий принцип, положенный в основу вывода второго закона, в конце концов заимствован из опыта, а также само собой разумеется, что подобное отношение к опыту следует всегда сохранить и при дальнейшем развитии теории, если физическая наука не должна терять своей связи с про - цессамй природы. Соблюдение этого требования сводится к сравнению с результатами опыта либо высказываний самого принципа, либо по возможности многих отдельных следствий, вытекающих из этого принципа. При первом способе непосредственно сказывается превосходство принципа Томсона. Ибо в то время как вопрос относительно перпетуум мобиле второго рода экспериментально рассматривался бессчетное количество раз, никто еще никогда не ставил опытов с целью достижения всех смежных состояний какого-либо определенного состояния адиабатическим путем. Однако это рассуждение не является решающим, так как у нас еще остается в распоряжении второй способ, причем в данном случае имеются многочисленные экспериментальные подтверждения отдельных следствий второго закона, которые вытекают из принципа Каратеодори, как из принципа Томсона ( [30], стр. [24]
Разность теплот Q - Q2 превращается в работу. Значит, в результате цикла нагреватель не претерпевает никаких изменений, так как он получает от одной машины столько же тепла, сколько отдает другой. Рабочие тела, совершив круговой процесс, также оказываются в исходном состоянии. Значит, единственным результатом цикла явится отнятие тепла ( в количестве Q - Q2) от холодильника и преобразование его в работу, что противоречит принципу Томсона. [25]
Разность теплот Q - Q2 превращается в работу. Значит, в результате цикла нагреватель не претерпевает никаких изменений, так как он получает от одной машины столько же тепла, сколько отдает другой. Рабочие тела, совершив круговой процесс, также оказываются в исходном состоянии. Значит, единственным результатом цикла явится отнятие тепла ( в количестве Q - Q3) от холодильника и преобразование его в работу, что противоречит принципу Томсона. Значит, предположение цг - r ] a неверно. [26]
Не подлежит сомнению, что всякий принцип, положенный в основу вывода второго закона, в конце концов заимствован из опыта, а также само собой разумеется, что подобное отношение к опыту следует всегда сохранить и при дальнейшем развитии теории, если физическая наука не должна терять своей связи с про - цессамй природы. Соблюдение этого требования сводится к сравнению с результатами опыта либо высказываний самого принципа, либо по возможности многих отдельных следствий, вытекающих из этого принципа. При первом способе непосредственно сказывается превосходство принципа Томсона. Ибо в то время как вопрос относительно перпетуум мобиле второго рода экспериментально рассматривался бессчетное количество раз, никто еще никогда не ставил опытов с целью достижения всех смежных состояний какого-либо определенного состояния адиабатическим путем. Однако это рассуждение не является решающим, так как у нас еще остается в распоряжении второй способ, причем в данном случае имеются многочисленные экспериментальные подтверждения отдельных следствий второго закона, которые вытекают из принципа Каратеодори, как из принципа Томсона ( [30], стр. [27]