Принцип - свободное вращение
Cтраница 1
Принцип свободного вращения не является общим принципом. Как будет показано ниже, известны соединения, в которых свободное вращение относительно простой связи заторможено; это приводит к появлению оптически активных изомеров; известны также соединения, в которых вращение в определенных положениях затрудняется, т.е. является ограниченным вращением. [1]
В соответствии-с принципом свободного вращения в молекуле, должно происходить непрерывное внутреннее вращение с возникновением кроме предельных tfwc - и транс-форы ( угол поворота 180) множеству промежуточных конформаций, отличающихся друг от-друга углом поворота При этом все конформаций и углы одинаково вероятны. [2]
В соответствии-с принципом свободного вращения в молекуле, должно происходить непрерывное внутреннее вращение с возникновением кроме предельных и с - и транс-форы ( угол поворота 180) множеству промежуточных конформаций, отличающихся друг от-друга углом поворота При этом все конформаций и углы одинаково вероятны. [3]
Явление атропоизомерии показало ограниченность принципа свободного вращения атомов вокруг простых связей, выдвинутого Вислиценусом, и заставило искать предпочтительное пространственное расположение радикалов и групп внутри молекулы друг относительно друга. [4]
Это легко объяснить, если принять предложенный ВантТоффом принцип свободного вращения атомов по ординарной связи. [5]
Задачей настоящего обзора служит рассмотрение экспериментального материала, относящегося частично к переходам второго рода в каучуке, и истолкование результатов на основе принципа свободного вращения. Не везде было возможно иллюстрировать это рассмотрение данными, относящимися собственно к каучуку, и поэтому был выбран ряд примеров, относящихся к синтетическим каучукам и каучукоподобным материалам. Будут также рассмотрены факторы, влияющие на температуру перехода, и связь между этой температурой и относящимися к ней измерениями, такими, как, например, точка хрупкости. Термин переход будет употребляться для обозначения перехода второго рода, если не оговорено другое. Соответствующая ему температура будет обозначаться Т, а температура точки хрупкости Ть. Изменение коэфициента объемного расширения выше и ниже Тт обозначается ДЗ. [6]
Чтобы разобраться с числом возможных пространственных изомеров, необходимо было выяснить, не влияет ли на изомерию поворот различных групп внутри молекулы вокруг осей связей. Изучавший-этот вопрос Вислиценус выдвинул принцип свободного вращения групп внутри молек-улы и тем самым отверг возможность существования изомерии, связанной с затруднениями такого вращения. [7]
 |
Кинематическая схема стана 4 / 250. [8] |
Большое значение для формообразования порошковой проволоки и увеличения производительности станов имеют формующие приставки, представляющие собой совокупность некоторого количества роликовых пар, расположение которых относительно друг друга зависит от формы порошковой проволоки. Приставки могут работать по принципу свободного вращения роликовых пар или принудительного вращения каждого ролика. Сейчас уже созданы такие приставки, которые позволяют получать порошковую проволоку довольно сложной формы. [9]
Но к принципу свободного вращения это не относится. [10]
Таким образом, экспериментальная химия и квантовомеханическое описание валентной схемы устанавливают принцип свободного внутреннего вращения частей молекулы вокруг единичных связей. Химический опыт не позволяет непосредственно обнаружить какие-либо отклонения от этого принципа. Очевидно, что наличие свободного вращения вокруг любой единичной связи в полимерной цепи обеспечивает гибкость последней, ее способность принимать большое число различных конфигураций. Принцип свободного вращения может, как мы увидим далее, лечь в основу статистической теории полимерных цепей. Однако прежде чем принять этот принцип, нужно исследовать внутреннее вращение в молекулах более детально. Статистическая теория полимерных цепей должна основываться на падежных представлениях о химическом строении молекул, о свойствах химических связей. [11]
Однако она не является еще одним изомером. Если бы это было возможно, то существовало бы бесчисленное множество изомеров, соответствующих каждому повороту верхнего тетраэдра на некоторый угол относительно его первоначального положения. Кроме того, если фенильную и карбоксильную группы в формулах la и 16 заменить на атомы водорода, то получились бы два стереоизомерных дибромэтана, чего на самом деле не существует. Эти факты показывают, что обычно атомы углерода могут свободно вращаться вокруг соединяющей их простой связи. Исключения из этого принципа свободного вращения наблюдаются лишь в тех случаях, когда молекула содержит кольцевые системы или объемистые группы, расположенные таким образом, что они препятствуют нормальному вращению или даже делают его совсем невозможным. [12]
Страницы: 1