Viib-группа

Cтраница 2

В четвертый период входят ( в порядке заполнения электронами d - орбиталей третьего уровня атомов) скандий Sc, титан Ti, ванадий V, хром Сг, марганец Мп, занимающие места соответственно с IIIB - по VIIB-группу. [16]

Элементы VIIB-группы - марганец, технеций, рени-й - завершают первые пятерки вставных декад d - элементов. Их валентная электронная конфигурация ( п - I) d5ns2 позволяет сделать вывод об относительной стабильности степени окисления 2, поскольку наполовину заполненная d - оболочка отличается повышенной устойчивостью. Это положение должно быть особенно характерным для марганца в силу заметной энергетической неравноценности 4s - и Зй-состояний. Для технеция и особенно для рения энергетическое различие между ( п -) d - и ns - оболочками становится меньше и особая роль ns - электронов утрачивается. Как и в рассмотренных ранее В-группах, наиболее тяжелый аналог марганца - рений - расположен в VI периоде после лантаноидов и можно ожидать большего сходства в свойствах между технецием и рением, чем между этими двумя элементами и марганцем. [17]

Элементы VIIB-группы - марганец, технеций, рений - завершают первые пятерки вставных декад rf - элементов. Их валентная электронная конфигурация ( п - l) ( fns2 позволяет сделать вывод об относительной стабильности степени окисления 2, поскольку наполовину заполненная rf - оболочка отличается повышенной устойчивостью. Это положение должно быть особенно характерным для марганца в силу заметной энергетической неравноценности 4s - и 3 ( / - состояний. Для технеция и особенно для рения энергетическое различие между ( п - l) rf - и ns - оболочками становится меньше и особая роль п - электронов утрачивается. [18]

Свойства металлов VIIB-группы. [19]

Технеций ( от греческого технетос - искусственный) получен только в 1937 г. длительным воздействием потока дейтонов на молибден; на Земле он встречается в ничтожных количествах, но обнаружен на Солнце и некоторых звездах. Из металлов VIIB-группы технеций наименее изучен. [20]

Тем не менее в мелкодисперсном состоянии марганец при нагревании разлагает воду с выделением водорода. Все три металла VIIB-группы устойчивы на воздухе в обычных условиях. Технеций и рений при нагревании до 300 С образуют сразу высшие оксиды Э2О7; они летучи и не предохраняют металл от дальнейшего окисления. [21]

Однако отношение элементов к халькогенам несколько различается по вертикальным диадам. Элементы первой диады образуют только дихалькогениды RuX2 и OsX2, элементы последней диады ( палладий и платина) - моно - и дихалькогениды. Для элементов первой диады ярче выражено сродство к кислороду, чем к халькогенам, а для элементов последней диады - наоборот. Тем самым еще раз подтверждается горизонтальная аналогия с элементами VIIB-группы для рутения и осмия и с элементами IB-группы для палладия и платины. [22]

Обращает на себя внимание то, что первый потенциал ионизации в ряду Мп - Тс - Re изменяется немонотонно: от марганца к технецию уменьшается, что связано с увеличением атомного радиуса, а от технеция к рению заметно возрастает, хотя атомные радиусы последних двух элементов близки. Это связано с заметным проникновением бе-электронов рения под экран заполненной 4 / оболоч-ки. Увеличение первого потенциала ионизации у рения приводит к возрастанию химической благородное этогб металла по сравнению с его более легкими аналогами. Все остальные потенциалы ионизации, а также сумма семи потенциалов ионизации убывают от марганца к рению. При этом соответствующие потенциалы ионизации более близки для технеция и рения и отличаются от таковых для марганца, что и подтверждает большее сходство между двумя последними представителями VIIB-группы. [23]

Обращает на себя внимание то, что первый потенциал ионизации в ряду Мп-Тс - Re изменяется немонотонно: от марганца к технецию уменьшается, что связано с увеличением атомного радиуса, а от технеция к рению заметно возрастает, хотя атомные радиусы последних двух элементов близки. Это связано с заметным проникновением 68-электронов рения под экран заполненной 4 / - оболочки. Увеличение первого потенциала ионизации у рения приводит к возрастанию химического благородства этого металла по сравнению с его более легкими аналогами. Все остальные потенциалы ионизации, а также сумма семи потенциалов ионизации убывают от марганца к рению. При этом соответствующие потенциалы ионизации более близки для технеция и рения и отличаются от таковых для марганца, что и подтверждает большее сходство между двумя последними представителями VIIB-группы. [24]

Обращает на себя внимание то, что первый потенциал ионизации в ряду Мп-Тс - Re изменяется немонотонно: от марганца к технецию уменьшается, что связано с увеличением атомного радиуса, а от технеция к рению заметно возрастает, хотя атомные радиусы последних двух элементов близки. Это связано с заметным проникновением 68-электронов рения под экран заполненной 4 / - оболочки. Увеличение первого потенциала ионизации у рения приводит к возрастанию химического благородства этого металла по сравнению с его более легкими аналогами. Все остальные потенциалы ионизации, а также сумма семи потенциалов ионизации убывают от марганца к рению. При этом соответствующие потенциалы ионизации более близки для технеция и рения и отличаются от таковых для марганца, что и подтверждает большее сходство между двумя последними представителями VIIB-группы. Следует подчеркнуть, что заметное отличие марганца от двух последующих элементов VIIB-группы обусловлено не только эффектом лантаноидной контракции, но и кайносимметричностью Sd-орбиталей у Мп, приводящей к повышенным значениям потенциалов ионизации 13 - 17, отвечающих отрыву d - электронов. [25]

Страницы: 1 2