Cтраница 1
Природа минеральной кислоты оказывает существенное влияние на скорость экстракции. Отмечено ускоряющее действие моноалкил-фосфорных кислот на экстракцию железа диизоамилортофосфорной кислотой. Высказано предположение, что ускорение носит каталитический характер и снижается с увеличением длины алкильного радикала. В дальнейшем те же авторы [15] показали, что при изменении удельной поверхности фазового контакта почти в 350 раз коэффициент массопередачи остается величиной постоянной. Это, несомненно, указывает на гетерогенный характер замедленной стадии. [1]
Природа минеральной кислоты весьма существенно сказывается на скорости течения алкилирования, а вследствие этого и на результате его. [2]
На скорость диазотирования влияет концентрация и природа минеральной кислоты. [3]
Значительную роль при экстракции этих элементов играет природа минеральной кислоты или, вернее, неорганического лиганда. Так, ртуть экстрагируется количественно независимо от концентрации азотной или серной кислоты, но коэффициенты распределения ее уменьшаются при увеличении концентрации соляной кислоты. Серебро полностью извлекается в присутствии нитрат-иона, однако из солянокислых и сернокислых растворов экстракция неполная. Для извлечения золота оптимальными являются хлоридные растворы, для извлечения палладия - нитратные. При использовании тригексилтиофосфор-триамида можно с абсолютной селективностью выделить медь, если учесть, что медь из растворов минеральных кислот экстрагируется только в одновалентном состоянии. Сначала экстрагируют ртуть, серебро, палладий и золото и затем - медь после ее восстановления до одновалентного состояния. [4]
В качестве примера на рис. 1 приведены зависимости коэффициентов распределения индикаторных количеств ряда металлов от концентрации и природы минеральной кислоты. Кислотность, как видно, не очень сильно влияет на экстракцию металлов диалкилсульфидами. Сами кислоты этими экстрагентами практически не экстрагируются. [5]
Из данных, приведенных в табл. 61, следует, что степень соосаждения франция с дигетерополикислотами мало зависит от природы минеральной кислоты и растворимости гетерополикислоты. [6]
Изучение кинетики экстракции циркония, тория и скандия в различных системах показало, что время достижения равновесия зависит как от природы элемента, так и от природы минеральной кислоты. Так, при распределении роданидных комплексов металлов для достижения равновесия в системе достаточно 2 мин. ДАГФ равновесие устанавливается достаточно быстро ( за 2 - 3 мин. Из азотнокислых растворов при экстракции тория равновесие устанавливается практически мгновенно, в случае циркония и скандия - довольно медленно ( 30 - 40 мин. [7]
При экстракции висмута из водно-органических растворов минеральных кислот Д2ЭГФК водно-органические вещества оказывают различное влияние на коэффициенты распределения висмута в зависимости от их природы, а также и от природы минеральной кислоты. Из слабокислых растворов галогенводородных кислот висмут экстрагируется Д2ЭГФК по катионообменному типу. Добавление спиртов и ацетона приводит к резкому снижению коэффициентов распределения Bi, что вызвано повышением прочности и усложнением состава неэкстрагируемых в данных условиях анионных галогенидных комплексов. Это подтверждается также данными по экстракции висмута из концентрированных растворов H2SO4 в присутствии спиртов и галогенид-ионов. [8]
Тиурамы, по-видимому, перспективные экстрагенты для селена ( 1У) и теллура ( ГУ), причем экстракция последних осуществляется из сильнокислых сред и сильно зависит от природы минеральной кислоты. [9]
Как показали многочисленные работы, посвященные изучению образования гидрогеля кремниевой кислоты, скорость застудневания зависит от целого ряда факторов и, в первую очередь, от концентрации Si02 в золе, температуры, рН среды и природы минеральной кислоты. [10]
Несмотря на то, что в большинстве работ значительное внимание уделено механизму экстракции, полной ясности в этом вопросе не существует. Это объясняется сильным влиянием на экстракцию природы минеральной кислоты, в условиях которой производится экстракция, ее концентрации, природы органического разбавителя, применяемого для приготовления растворов ал-килфосфорной кислоты, состояния экстрагируемых ионов в водной и органической фазах. [11]
Если реакция диазотирования идет медленно, ее можно значительно ускорить прибавлением бромида калия. Скорость диазотирования возрастает не только с увеличением концентрации кислоты, но и в еще большей степени зависит от природы минеральной кислоты, применяющейся при диазотировании. [12]
При некоторых условиях наблюдаемые значения ВЭТТ почти полностью определяются скоростью медленных химических стадий реакции. Показано [123], что величина ВЭТТ при низких температурах для колонок с Д2ЭГФК зависит от атомного номера лантаноида и природы минеральной кислоты, используемой в качестве элюента. Большое влияние скорости потока и температуры на работу колонии служит доказательством того, что высокие значения ВЭТТ вызваны медленным протеканием химической реакции. [13]
В большинстве сообщений относительно влияния температуры на разделение лантаноидов обращается основное внимание не на термодинамические, а на динамические факторы, которые более чувствительны к изменению температуры. Определены [58] энтальпии для процесса извлечения Ей и Sm прм помощи смеси диэтилдибутил-карбамоилфосфоната и теноилтрифторацетона ( НТТА), нанесенной на целит; по этим данным, энтальпия экстракции имеет более отрицательное значение для самария, чем для европия, так что с увеличением температуры фактор - разделения pfm быстро уменьшается. Также замечено, что значения энтальпии и факторов разделения зависят от природы минеральной кислоты ( НС1О4, HNO3, НС1), используемой в качестве элюента. Энтальпии экстракции актиноидов при помощи Д2ЭГФК в условиях экстракционной хроматографии определены Хорвитцем и др. [59-61], которые нашли, что факторы разделения пар Cm-Bk, Bk-Cf, Es-Fm и Fm-Md с ростом температуры уменьшаются, тогда как фактор разделения пары Am-Gin увеличивается. Из данных этих авторов следует, что энтальпии экстракции актиноидов при помощи растворов Д2ЭГФК в н-гепта. [14]
Было обнаружено, что лактоны и эфиры гексуроновых кислот, полиурониды, 3-оксо-р - О-метилкглюкопиранозид [70], диэтилаце-таль 2 5-диэтокситетрагидрофурфурола [71] и ряд других соединений при кипячении в воде или слабокислом растворе при повышенном давлении ( 100 - 150 С) легко превращаются в редуктиновую кислоту. Побочными продуктами этой реакции являются фурфурол, янтарная, фумаровая, пировиноградная и а-кетоглутаровая кислоты, а также вещества с неустановленным строением. При кислотном расщеплении моногалактуроновой кислоты выход фурфурола и редуктиновой кислоты в значительной степени зависит от природы минеральной кислоты: ортофосфорная кислота благоприятствует образованию редуктиновой кислоты ( выход достигает 41 %) [72, 73], а соляная - фурфурола. [15]