Природа - металл - катод
Cтраница 1
 |
Влияние плотности тока ( а и температуры электролита ( б на внутренние напряжения в хромовых осадках. [1] |
Природа металла катода оказывает большое влияние на прочность сцепления. Прочность сцепления при прочих равных условиях получается высокой, если кристаллы покрытия хотя бы на небольшой толщине воспроизводят кристаллическую структуру основного металла. [2]
Перенапряжение водорода зависит от природы металла катода, плотности тока, температуры и состава раствора. [3]
Как уже указывалось, независимо от природы металла катода скорость неполного восстановления хромат-ионов увеличивается с перемешиванием электролита. Следовательно, процесс восстановления шестивалентных ионов хрома до трехвалентного состояния на всех металлах имеет диффузионную природу ограничения. [4]
Возможность катодного образования металлорганических соединений определяется природой металла катода и восстанавливаемого органического вещества. Так, при электролизе р-иодпропионитрила получены р-цианэтильные производные индия, таллия, свинца, висмута и сурьмы, а олово и галлий с этим соединением не реагируют. Однако из р-хлорпропионитрила приготовлено гекса ( р-цианэтил) - диолово. [5]
Возможность катодного образования металлорганических соединений определяется природой металла катода и восстанавливаемого органического вещества. Так, при электролизе р-иодпропионитрила получены ( 3-цианэтильные производные индия, таллия, свинца, висмута и сурьмы, а олово и галлий с этим соединением не реагируют. Однако из р-хлорпропионитрила приготовлено гексаф-цианэтил) - диолово. [6]
Известно, что существенное влияние на величину перенапряжения цинка оказывают такие параметры, как состав раствора и природа металла катода. В этой связи особый интерес представляет выяснение влияния чужеродных частиц, адсорбированных на поверхности электрода, на процесс восстановления ионов цинка. [7]
Керн и Кваст [1016] показали, что при электролизер ( плотность тока 15 ма / см2) в атмосфере водорода в катодном пространстве и на катоде протекает полимеризация метилметакрилата, растворенного в 0 Ш НС1, инициируемая атомарным водородом. Скорость полимеризации определяется природой металла катода. Полученный ряд ( HgPbFePt) совпадает с рядом перенапряжения. Полимеризация ингибируется кислородом и гидрохиноном. [8]
Можно было предположить, что затруднение восстановления ионов цинка с увеличением кислотности электролита связано с изменением состояния ионов в растворе. В таком случае независимо от природы металла катода должно наблюдаться одинаковое торможение разряда ионов цинка. Следовательно, наблюдаемый эффект не связан с изменением состояния ионов в растворе. [9]
 |
Зависимость коэффициента разделения изотопов водорода ( Н и Т от энергии активации. [10] |
Однако в целом, используя результат Христова, можно было бы объяснить зависимость S от up и в кислых, и в щелочных растворах в рамках модели Хориучи-Поляни, если принять, что вероятность туннелирования от энергии активации в обоих случаях не зависит, а в кислых растворах сказывается уменьшение толщины барьера из-за подтягивания иона гидроксония ближе к электроду. Однако, с одной стороны, нет никаких доказательств того, что реальные параметры барьера действительно соответствуют необходимым для этого условиям, и, с другой стороны, и с помощью этих дополнительных предположений все равно не удается объяснить приводившиеся выше данные о безбарьерных и безактивационных процессах и о влиянии природы металла катода. Действительно, в - случае безакти-вационного ( безбарьерного) процессов объяснить экспериментальные данные можно было бы только тем, что активационный барьер для данной реакции ( или, соответственно, для обратного ей процесса) не уменьшился до нуля, а остался конечным, именно таким, под которым происходит туннелирование в обычной области, причем туннелирование в этом случае идет у основания барьера. Вряд ли возможно, оставаясь в рамках модели Хориучи-Поляни, дать разумное физическое обоснование такой картине. [11]
Поэтому необходимо по возможности создать такие условия электролиза, при которых выделение водорода было бы затруднено. Этому способствует то, что при электролитическом выделении различных газов ( в том числе и водорода) на катоде возникает значительное сопротивление их выделению, для преодоления которого необходимо прилагать дополнительное напряжение, называемое перенапряжением водорода. Величина перенапряжения водорода зависит от природы металла катода и от состояния его поверхности. На гладкой и полированной поверхности перенапряжение увеличивается, на шероховатой уменьшается. Разряд и выделение водорода затрудняются также с повышением плотности тока и понижением температуры. [12]
Фактически при этом область, оптимальная для туннелирования, лежит на постоянном расстоянии от вершины барьера. Христов предположил, что именно это обстоятельство объясняет независимость изотопного эффекта от потенциала в щелочных растворах, а для кислых сохраняется прежнее объяснение. Поскольку параметры связи О - Н в Н20 и Н30 довольно близки, трудно ожидать такого различия. Однако в целом, используя результат Христова, можно было бы объяснить зависимость S от ф в кислых и в щелочных растворах в рамках модели Хори-учи - Поляни, если принять, что вероятность туннелирования от энергии активации в обоих случаях не зависит, а в кислых растворах сказывается уменьшение толщины барьера из-за подтягивания иона гидроксония ближе к электроду. Однако нет никаких доказательств того, что реальные параметры барьера действительно соответствуют необходимым для этого условиям; с другой стороны, с помощью этих дополнительных предположений все равно не удается объяснить приводившиеся выше данные о безбарьерных и безактивационных процессах и о влиянии природы металла катода. Действительно, в случае безактивационного ( безбарьерного) процесса объяснить экспериментальные данные можно было бы только тем, что активационный барьер для данной реакции ( или соответственно для обратного ей процесса) не уменьшился до нуля, а остался конечным, именно таким, под которым происходит тун-нелйрование в обычной области, причем туннелирование в этом случае идет у основания барьера. [13]
Страницы: 1