Природа - нуклеофильный реагент
Cтраница 1
Природа нуклеофильного реагента влияет как на скорости S N2 реакций, так и на соотношение между скоростями нормального и аномального бимолекулярного замещения. Имеются данные о том, что в реакциях с нуклеофпльаымп реагентами, не несущими заряда ( например, аминами) наблюдаются меньшие различия между а-иу-углеродными атомами аллильнои системы, чем в реакциях с анионными реагентами. Хлористый а-метилаллил дает значительное количество аномального продукта замещения в бимолекулярных реакциях с тримстилампном, а в реакциях со вторичными аминами, например, диэтил - и диметиламинами [29, 40-42] образуется исключительно продукт аномального замещения. [1]
Природа нуклеофильного реагента влияет как на скорости SN2 реакций, так и на соотношение между скоростями нормального и аномального бимолекулярного замещения. Имеются данные о том, что в реакциях с нуклеофильными реагентами, не несущими заряда ( например, аминами) наблюдаются меньшие различия между а-иу-углеродными атомами аллильной системы, чем в реакцияхс анионными реагентами. Хлористый ос-метилаллил дает значительное количество аномального продукта замещения в бимолекулярных реакциях с триметиламином, а в реакциях со вторичными аминами, например, диэтил - и диметиламинами [29, 40-42] образуется исключительно продукт аномального замещения. [2]
Влияние природы нуклеофильного реагента на скорость реакции и состав получаемых производных целлюлозы до сих пор систематически не изучено. Известны только отдельные факты, которые требуют дополнительного анализа и обобщений. [3]
Влияние природы нуклеофильного реагента на скорость реакции и состав получаемых производных целлюлозы до сих пор систематически не изучено. Известны только отдельные факты, которые требуют дополнительного анализа и обобщения. [4]
Вопрос о влиянии природы нуклеофильного реагента и уходящей группы Z в RZ на скорость SV2 - реакций нельзя рассматрнаать, не принимая во внимание природы растворителя, в котором проводится реакция. Собственная нуклеофильность нуклеофильного реагента Nu:, так же как и собственная нуклеофугность уходящей группы Z:, проявляется только при проведении реакций между Nu: и Ct Z в газовой фазе. [5]
Вопрос о влиянии природы нуклеофильного реагента и уходящей группы Z в RZ на скорость 5 2-реакций нельзя рассматривать, не принимая во внимание природы растворителя, в котором проводится реакция. [6]
Можно было предполагать, что природа нуклеофильного реагента должна оказывать определяющую роль в направлении формирования гетероциклической системы. Для осуществления всего процесса необходимо присутствие основания, которое играет роль в элиминировании фторид-иона. [7]
Реакции ацилирования классифицируют в зависимости от природы нуклеофильного реагента ( этерификация, аммонолиз и др.), а также по атому, с которым связывается ацильная группа: О -, N -, С-ацилирование. [8]
Большое значение в конкуренции реакций имеет природа нуклеофильного реагента. Для сильных оснований, таких, как едкие щелочи и третичные амины, наиболее характерны реакции отщепления, а для относительно слабых оснований, но сильных нуклеофилов ( HS -, PS -, ArO -, NH3, Br -, I -) преобладающим может стать замещение. [9]
Существенное влияние на алкилирование производными кислот фосфора оказывает природа нуклеофильного реагента. [10]
Именно здесь можно ожидать принципиальных различий во влиянии природы нуклеофильного реагента и реализации процессов циклизации за счет новых или имеющихся нуклеофильных центров в молекуле. Кроме того, важным аспектом является проблема изомеризации под действием нуклеофильного агента первичного интервального олефина в терминальный или интервальный иного строения. Это может оказать решающее влияние на строение сформированного гетероцикла. [11]
На скорость реакции существенное влияние оказывает строение галогеноалкана, природа нуклеофильного реагента и характер растворителя. Изменение строения галогеноалкаБа приводит даже к изменению механизма реакции гидролиза. [12]
На скорость реакции существенное влияние оказывают строение галогеноалкана, природа нуклеофильного реагента и характер растворителя. Изменение строения галогеноалкана приводит даже к изменению механизма реакции гидролиза. [13]
 |
Выход олефинов в реакциях RBr B при разных концентрациях основания В. [14] |
Очень большое значение в конкуренции реакций замещения и отщепления имеет, кроме того, природа нуклеофильного реагента. Различие между нуклеофильностью и основностью часто является очень большим, и это во многом определяет направление реакции. Для таких сильных оснований, как едкие щелочи и третичные амины, наиболее характерны реакции отщепления, что обусловливает их практическое применение для процессов дегидрохлорирования. Наоборот, для относительно сильных нуклеофилов, но слабых оснований ( HS -, RS -, ArO, NH3, Вг -, 1 -) преобладающим направлением является замещение. Этим пользуются при промышленном осуществлении гидролиза хлорпроизводных в спирты, когда применение едких щелочей дает слишком большой выход олефинов. Замена щелочей на более слабое основание ( карбонат натрия или его буферные смеси с щелочью или бикарбонатом натрия) позволяет существенно повысить выход спиртов. [15]
Страницы: 1 2