Cтраница 2
Остаточное сжатие при деформации определяется соотношением между процессами поперечного сшивания и разрыва цепей после вулканизации, следовательно, его величина зависит более от природы поперечных связей, чем от их концентрации. Сделать какие-либо общие выводы относительно влияния концентрации сажи на химические свойства вулканизата невозможно: каждый полимер и каждую вулканизующую систему следует рассматривать отдельно. [16]
Влияние сажи на теплообразование и, особенно, на продолжительность испытания до момента теплового разрушения образца более сложно. Природа поперечных связей, по-видимому, не имеет значения, если определение теплообразования проводится при умеренных температурах, однако ее роль резко возрастает при высокотемпературных испытаниях, например при испытании на тепловое разрушение. Полисульфидные поперечные связи менее термоустойчивы, чем моносульфидные или связи углерод - углерод; при жестких условиях испытания уменьшение стабильности связей приводит к увеличению теплообразования и уменьшению времени до разрушения образца. Теплообразование увеличивается по мере уменьшения размера частиц сажи. [17]
Эти экспериментальные данные объясняются исследователями различно. Догадкин и Тарасова [3, 7] объясняют влияние природы поперечных связей на прочность вулканизатов двумя факторами: энергией диссоциации химических связей и длиной сшивок. Авторы [1] Считают, что если основные цепи соединены слабыми связями с-энергией ниже, чем связь основной полимерной цепи ( полисульфидные, солевые), то эти связи способны в условиях растяжения разрываться и вновь восстанавливаться, что способствует диссипации локальных перенапряжений. Если же цепи соединены прочными связями, то при деформации будут разрываться цепи ( в первую очередь - более короткие), при этом напряжение в соседних цепях возрастает, что вызовет, в пределе, разрушение вулканизата. [18]
Принципиально механизм механохймичеоких процессов утомления трехмерных сеток мало чем отличается от механизма подобных процессов в линейных системах. Наиболее существенное различие состоит в более резком влиянии природы поперечных связей на процесс утомления. [19]
Пиклсу [404], исследовавшему состав продуктов озонолиза, полученных Харрисом [405], удалось в 1910 г. более точно установить строение каучука. Он нашел, что каучук состоит из линейно связанных между собой по схеме голова-к-хвосту звеньев 1 4-изопрена, однако четкое представление о высокомолекулярной природе каучука было впервые выдвинуто Штаудингером в 1920 г. Штаудингер занимался также вопросом о природе поперечных связей ( после 1935 г.), изучая процесс сополимери-зации стирола с небольшими количествами дивинилбензола. [20]
Если такой набухший полимер нагреть, перевести в раствор, а затем раствор охладить, то он застудневает, перестает течь. В нем образуется сплошная пространственная сетка, которая удерживает в себе растворитель. Природа поперечных связей, образующих сетку, еще до конца не ясна, но можно сказать с определенностью, что сетка возникает не за счет химических связей, а в результате взаимодействия типа сил Ван-дер - Ваальса между молекулами поли-меля. [21]
Если такой набухший полимер нагреть, перевести в раствор, а затем раствор охладить, то он застудневает, перестает течь. В нем образуется сплошная пространственная сетка, которая удерживает в себе растворитель. Природа поперечных связей, образующих сетку, еще до конца не ясна, но можно сказать с определенностью, что сетка возникает не за счет химических связей, а в результате взаимодействия типа сил Ван-дер - Ваальса между молекулами поли - vten. [22]