Природа - селективность
Cтраница 1
Природа селективности при распределении ионов между водными растворами электролитов и органическими растворами солей алкиламмония еще не выяснена... Предложены некоторые гипотезы [1, 2], однако пока, они не подкреплены количественными измерениями. [1]
Природа селективности жидкофазных реакций окисления в присутствии гетерогенных катализаторов изучена значительно меньше, чем для газофазных. Исследование окисления непредельных и ал-килароматических углеводородов показало, что селективность зависит от конкуренции скоростей двух стадий - активации молекулы кислорода на поверхности катализаторов и распада молекулы гидроперекиси. Стабилизация гидроперекиси зависит от электро-ноакцепторных свойств поверхности / катализатора, поэтому введение таких доба. Наоборот, с возрастанием электронодонорности каталитической поверхности скорость разложения гидроперекиси в спирты увеличивается. Таковы, пока весьма малые, итоги анализа селективности жидкофазного окисления углеводородов в присутствии гетерогенных катализаторш. [2]
Вопрос о природе селективности разделения есть основной вопрос любого физико-химического исследования в хроматографии, особенно в жидкостной хроматографии, где селективность во многом определяется структурой раствора элюента и взаимодействием элюента с адсорбатом и адсорбентом. Проблему регулирования селективности при разработке хроматографических методик можно обозначить очень просто: каким образом составить оптимальную хроматографическую систему, используя 2 - 3 коммерческих адсорбента и набор стандартных для ВЭЖХ растворителей. [3]
 |
Влияние размера гранулы катиони-та на величину эквивалентного объема. [4] |
На рис. 26 приведена зависимость полноты обмена F от объема гранулы, подтверждающая наше объяснение природы селективности ионита. [5]
В последнее время в гетерогенном катализе [1], а также в электрохимии делаются попытки объяснить природу селективности ряда химических реакций, протекающих ни границе раздела двух фаз, изменением свойств поверхностных соединений, образующихся в процессе реакции на катализаторе или электроде. Данный процесс, в зависимости от условий его проведения, позволяет получать надсерную кислоту, озон и кислород. [6]
Поскольку в настоящее время фундаментальный расчет невозможен, то кажется разумным использовать какой-либо эмпирический метод, который помог бы разобраться в природе селективности. Близкая аналогия между сродством ион - смола и коэффициентами активности соответствующих солей в воде заставляет предположить, что можно использовать существующие теорий для коэффициентов активности в концентрированных водных растворах. Наиболее удачно это сделано в теории - Робинсона и Стокса [80], являющейся, по существу, полуэмпирическим аналогом выражения Дебая - Хюккеля - Бьеррума для среднего коэффициента активности с учетом воды, удаляемой из объема раствора в виде гидратных оболочек ионов. Параметр а ( расстояние наибольшего сближения) получается путем сопоставления кривых и связывается с гипотетическими числами сольватации ионов. Замечательно, что i - С-кривые концентрированных растворов многих галогенидов можно построить теоретически с использованием только одной эмпирической константы для каждой соли. Представляет интерес вопрос о том, существуют ли аналогичные закономерности для сульфонатов. [7]
Поскольку в настоящее время фундаментальный расчет невозможен, то кажется разумным использовать какой-либо эмпирический метод, который помог бы разобраться в природе селективности. Близкая аналогия между сродством ион - смола и коэффициентами активности соответствующих солей в воде заставляет предположить, что можно использовать существующие теории для коэффициентов активности в концентрированных водных растворах. Наиболее удачно это сделано в теории Робинсона и Стокса [80], являющейся, по существу, полуэмпирическим аналогом выражения Дебая - Хюккеля - Бьеррума для среднего коэффициента активности с учетом воды, удаляемой из объема раствора в виде гидратных оболочек ионов. Параметр а ( расстояние наибольшего сближения) получается путем сопоставления кривых и связывается с гипотетическими числами сольватации ионов. Замечательно, что - у - С-кривые концентрированных растворов многих галогенидов можно построить теоретически с использованием только одной эмпирической константы для каждой соли. Представляет интерес вопрос о том, существуют ли аналогичные закономерности для сульфонатов. [8]
Поэтому на слое алюминия происходит дегидратирование, а на меди - дегидрирование спирта. Таким образом, мульти-плетная теория объясняет природу селективности действия различных катализаторов. Рассматривая мультиплетный комплекс как реальное переходное состояние с определенными характеристиками, А. А. Баландин сформулировал и широко развил два принципа теории - принципы структурно-геометрического и энергетического соответствия субстрата и катализатора. [9]
Теория селективности жидких мембранных электродов находится в стадии становления. Большинство опубликованных работ имеют практическую направленность и содержат мало сведений, необходимых для понимания природы селективности жидких электродных систем. [10]
Она способствовала разработке методов получения мембран с высокой электрохимической активностью, показав, что селективность мембраны относительно ионов одного знака заряда определяется в первую очередь концентрацией ионообменных групп в мембране. Хотя эта теория не может дать ответа на основной вопрос ионометрии о природе селективности мембран к ионам разного типа, но одинакового заряда, мы сочли необходимым кратко изложить ее основы не только ради собственно истории развития теоретических основ мембранных явлений, но и из-за рационального подхода ее к механизму функционирования ионообменных мембран. [11]
Бентон-34 - глина, которая представляет собой продукт замещения катионов природной монтмориллоните вой глины ионами диметилдиоктадециламмония. Этот продукт смешивают либо с эфиром фталевой кислоты, либо с силиконовым маслом и в таком виде используют для нанесения на твердый носитель. На колонке длиной 4 6 м и диаметром 3 мм, наполненной хромосорбом W зернением 80 - 100 мет, пропитанным 5 % бентона-34 и 5 % динонил-фталата, при 110 разделяются три изомера ксилола и этилбензола. На колонках с бентоном-34 были разделены также изомеры диэтилбензола, этилтолуола и дихлорбен-зола. Природа селективности бентона-34 может быть связана с его слоистой структурой. Легкость адсорбции анализируемого вещества между слоями набухшей глины, нанесенной на поверхность носителя, по-видимому, зависит от геометрической формы молекул анализируемого вещества. [12]
Жидкостная хроматография как наука сравнительно далеко продвинулась в изучении кинетико-динамических аспектов процесса. Однако резервы дальнейшего совершенствования за счет повышения эффективности уже почти исчерпаны. Намного скромнее успехи теории удерживания, которой пока не удается выйти из рамок полуэмпирического моделирования. Страницы этой книги, посвященные данному вопросу, свидетельствуют о том, что, несмотря на определенные успехи, возможно лишь очень грубое априорное предсказание величин удерживания, пригодное для предварительной оценки требуемой элюирующей силы подвижной фазы. Хотя сведения такого рода весьма полезны на первоначальном этапе разработки методики разделения, их недостаточно для корректного прогноза относительных величин удерживания конкретных пар соединений. В связи с этим изучение природы селективности, по существу проблемы межмолекулярных взаимодействий в жидкостной хроматографии, продолжает оставаться актуальной задачей. [13]
Страницы: 1