Cтраница 2
Темные участки пленки содержат оксиды алюминия, железа, фосфора и кремния ( см. таблицу) и по природе являются кристаллическими. Светлые участки пленки состоят из оксидов кремния, натрия и фосфора ( см. таблицу) и имеют аморфную природу. [16]
При интерпретации рентгенограмм авторы указали, что наиболее правильная структура присуща, повидимому, центральным частям кристаллитов. По мере перехода к периферии степень деформации кристаллической решетки будет возрастать, и все кристаллиты окажутся связанными между собой прослойкой аморфной природы. [17]
Высказанное выше соображение, вероятно, не относится к температурам стеклования многих частично кристаллических полимеров. Однако, как видно из рис. 8, в области содержаний винилацетата от 45 до 65 %, несмотря на полностью аморфную природу полимера, температура стеклования тем не менее остается постоянной; 2) сополимеры этилена с окисью углерода и этилена с винилфторидом представляют собой сокристал-лизующиеся сополимеры8 9 с очень небольшими изменениями степени кристалличности и неизменным составом аморфных областей во всем диапазоне составов. Как было найдено61, температура перехода в этих сополимерах независимо от состава равна - 20 С. [18]
Высказанное выше соображение, вероятно, не относится к температурам стеклования многих частично кристаллических полимеров. Однако, как видно из рис. 8, в области содержаний винилацетата от 45 до 65 %, несмотря на полностью аморфную природу полимера, температура стеклования тем не менее остается постоянной; 2) сополимеры этилена с окисью углерода и этилена с винилфторидом представляют собой сокристал-лизующиеся сополимеры 89 с очень небольшими изменениями степени кристалличности и неизменным составом аморфных областей во всем диапазоне составов. Как было найдено61, температура перехода в этих сополимерах независимо от состава равна - 20 С. [19]
Высказанное выше соображение, вероятно, не относится к температурам стеклования многих частично кристаллических полимеров. Однако, как видно из рис. 8, в области содержаний винилацетата от 45 до 65 %, несмотря на полностью аморфную природу полимера, температура стеклования тем не менее остается постоянной; 2) сополимеры этилена с окисью угле-зода и этилена с винилфторидом представляют собой сокристал-тизующиеся сополимеры8 - 9 с очень небольшими изменениями сте - 1ени кристалличности и неизменным составом аморфных областей so всем диапазоне составов. Как было найдено61, температура 1ерехода в этих сополимерах независимо от состава равна - 20 С. Температура пере-ода остается постоянной до тех пор, пока в сополимере содержится достаточное количество звеньев этилена, чтобы изолировать юковые группы сомономера от остальной цепи. [20]
По этой теории наибольшая структурная правильность присуща центральным частям кристаллитов, а по мере перехода к периферии степень деформации кристаллической решетки будет возрастать и все кристаллиты оказываются связанными между собой прослойкой аморфной природы. [21]
Общее число таких атомов или молекул в ядре неопределенно и может колебаться от сотен до миллионов, в зависимости от степени дисперсности золя и размеров атомов и молекул. Строение ранее для основной группы лиофобных золей-суспензоидов-как давно указывал еще И. Г. Борщов и как впоследствии было подтверждено рентгенографическими исследованиями, является типично кристаллическим, чем окончательно было опровергнуто долго державшееся в науке представление об аморфной природе коллоидов. [22]
Структура модификаций Сг2О3 зависит от условий их образования. При прокаливании ( / 450 - 900 С) постепенно исчезают поверхностные ОН-группы. Медленный нагрев за счет торможения рекристаллизации может способствовать сохранению аморфной природы Сг2О3 вплоть до температуры 550 С. [23]
Так же как и в органических полимерах, в стеклах имеются области кристаллической фазы - кристаллиты. Обычно в силикатном стекле размеры кристаллитов очень малы, не более двух ммк в поперечнике. Такие мелкие кристаллиты распределены по всей структуре хаотически и, составляя малую часть объема, влияния на аморфную природу стекла не оказывают. [24]
Джере и Патель [36] считают, что свежеприготовленная и прокаленная при 160 С гидроокись титана, полученная осаждением аммиаком из раствора тетрахлорида титана, аморфна. Кристаллизация начинается при 250 С, о чем свидетельствует расплывчатая дифракционная картина. Полностью кристаллический анатаз образуется при 350 С. Аморфная природа и наличие гидроксильных групп, связанных водородной связью, что было установлено с помощью ИК-спектроско-шш, по мнению авторов, допускают полимерную структуру гидроокиси титана. [25]
Большой практический интерес представляет действительное изменение размеров целлюлозных волокон в процессах сорбции воды и набухания. Коллинс [356] исследовал длину и диаметр хлопковых волокон в определенной области влажности и показал, что диаметральное набухание тесно связано с формой сорбционной изотермы; и здесь имеется гистерезис. Анизотропия набухания рассматривается как мера ориентации структурных элементов волокна по отношению к оси волокна. Общее объемное набухание в воде должно быть мерой общего беспорядка, или аморфной природы волокна. [26]
Эти данные о строении углеводородов парафина и церезина но существу еще далеко не полные, интересно сопоставить между собой с точки зрения термических условий получения соответствующих продуктов. Наконец, нефтяной парафин ( дестиллатный) находится как бы между этими двумя крайними случаями. Таким образом, знаменательно, что наиболее высокомолекулярные углеводороды, встречающиеся в природе ( церезин), имеют изостроение и что лишь путем термической переработки подходящего сырья получаются углеводороды ряда метана нормального строения ( парафины); интересно также, что чем более жесткой является термическая обработка, тем богаче получаемый продукт углеводородами нормального строения, которые являются, очевидно, продуктами вторичного происхождения. Мы приходим, таким образом, к старому представлению о прото - и пиропарафине, которое развивал еще Залозецкпп 115 ], но которое ныне под влиянием новейших, кратко рассмотренных выше исследований физико-химической природы церезина должно быть освобождено от прежних неправильных представлений об аморфной природе углеводородов церезина. [27]
Эти данные о строении: углеводородов парафина и церезина по существу еще далеко не полные, интересно сопоставить между собой с точки зрения термических условий получения соответствующих продуктов. By-роугольный парафин, получаемый в наиболее жестких термических условиях ( сухая перегонка), почти нацело состоит из углеводородов нормального строения. Наконец, нефтяной парафин ( дсстиллатиый) находится как бы между этими двумя крайними случаями. Таким образом, знаменательно, что наиболее высокомолекулярные углеводороды, встречающиеся в природе ( церезин), имеют изостроение и что лишь путем термической переработки подходящего сырья получаются углеводороды ряда метана нормального строения ( парафины); интересно также, что чем более жесткой является термическая обработка, тем богаче получаемый продукт углеводородами нормального строения, которые являются, очевидно, продуктами вторичного происхождения. Мы приходим, таким образом, к старому представлению о прото - и пиропарафине, которое развивал еще Залозецкий [15], но которое ныне под влиянием новейших, кратко рассмотренных выше исследований физико-химической природы церезина должно быть освобождено от прежних неправильных представлений об аморфной природе углеводородов церезина. [28]
Активация, подобно спеканию, может изменить не только величину поверхности, но и ее структуру. Баркер нашел, например, что исходные угли аморфны и на рентгенограммах не дают дчффракционных линий, но активированные угли имеют кристаллическую структуру и дают диффракционные линии графита. Хотя такое изменение в структуре, без сомнения, вызывает некоторое изменение в теплоте адсорбции, но, вероятно, изменение адсорбции паров не будет очень большим. Вопросом чрезвычайной важности является то, что активация делает внутреннюю поверхность угля доступной для адсорбируемых молекул. При спекании силикагеля происходит как раз обратное. Пэт-рик, Фрэзер и Раш [87] нашли, что аморфный сидика-гель является весьма хорошим адсорбентом для че-тыреххлористого углерода, но нагретый до 1000, он делается кристаллическим и теряет свою адсорбционную способность. Здесь важным для физической адсорбции является не кристаллическая или аморфная природа адсорбента, а тот факт, что нагревание до 1000 приводит к смыканию пор и разрушает внутреннюю структуру силикагеля. [29]
Активация, подобно спеканию, может изменить не только величину поверхности, но п ее структуру. Барке ]) нашел, например, что исходные угли аморфны и на рентгенограммах не дают днффракцнонных линий, но активированные угли имеют кристаллическую структуру и дают днффракщюнныо линии графита. Хотя такое изменение в структуре, без сомнения, вызывает некоторое изменение в теплоте адсорбции, но, вероятно, изменение адсорбции паров не будет очень большим. Вопросом чрезвычайной важности является то, что активация делает внутреннюю поверхность угля доступной для адсорбируемых молекул. При спекании сплина геля происходит как раз обратное. Пэт-рик, Фрэзер и Раш [87] нашли, что аморфный еилика-гель является весьма хорошим адсорбентом для че-тыреххлористого углерода, но нагретый до 1000, он делается кристаллическим и теряет свою адсорбционную способность. Здесь важным для физической адсорбции является не кристаллическая или аморфная природа адсорбента, а тот факт, что нагревание до 1000 приводит к смыканию пор и разрушает внутреннюю структуру силикагеля. [30]