Химическая природа - заместитель
Cтраница 1
Химическая природа заместителей влияет не только на механические и те физико-химические свойства пленок из эфиров целлюлозы, которые обусловлены внутри - и межмолекулярным взаимодействием ( тепло - и морозостойкость, растворимость, проницаемость), но и на стойкость этих пленок к воздействию различных сред. [1]
Химическая природа заместителя, не меняя общей тенденции изменения температуры плавления, обусловленной положением его в углеродной цени, сильно сказывается на свойствах углеводорода и, в частности, на температуре плавления. Так, например, насыщенные заместители ( алкил-и циклоалкилзаместители) оказывают более сильное влияние на свойства н-парафинои, чем соответствующие им фенильпые заместители. [2]
 |
Зависимость коэффициента преломления. [3] |
Химическая природа заместителя, не меняя общей тенденции изменения температуры плавления, обусловленной положением его в углеродной цепи, сильно сказывается на свойствах углеводорода и, в частности, на температуре плавления. [4]
Она зависит от химической природы заместителей при двойной связи мономеров и определяется активностью или стабильностью свободного радикала, образующегося при разрыве л-связи в молекуле мономера за счет атаки двойной связи радикалом инициатора, ее термического, светового и радиационного разрушения. Стабильность образующегося свободного радикала мономера определяется возможностью сопряжения электронного облака неспаренного электрона этого радикала с электронной структурой заместителя при атоме углерода. Последнее зависит от электроноакцепторных свойств замещающей группы. Они тем больше, чем большей способностью к делокализации электронного облака обладает замещающая группа. [5]
Во-первых, она зависит от химической природы заместителей. По их мнению, самые различные заместители, такие как атомы хлора, брома и иода, сульфогруппа, карбоксильная группа могут оказывать влияние на химические свойства других заместителей. Но согласно их наблюдениям нитрогруппа оказывает наибольшее влияние на свойства заместителя, имеющегося в бензольном ядре. Во-вторых, степень влияния заместителей зависит от относительного положения замещающих групп в бензольном ядре. Даже одна группа нитро, смотря по тому, где она стоит, может оказать различное влияние. И, в-третьих, влияние заместителей на химические свойства других заместителей определяется общим числом заместителей. Это положение подтверждено экспериментальными данными при изучении химических свойств нитрохлорбензолов и нитрофенолов. [6]
Ориентирующая способность 2-замещенных диенов зависит также от химической природы заместителя в диенофиле. [7]
При одинаковой равновесной гибкости цепи газопроницаемость полимеров зависит от химической природы заместителей, которые определяют межцепное взаимодействие. Усиление последнего всегда приводит к уменьшению свободной энергии активации диффузии и к снижению газопроницаемости. Это видно на примере нитрильных каучуков: с увеличением процентного содержания полярных групп C N газопроницаемость уменьшается. Аналогичный эффект вызывает введение сравнительно больших количеств атомов хлора: полихло ропрен обладает меньшей газопроницаемостью по сравнению с полибутадиеном и ыс-полиизопреном. Следовательно, даже в пределах высокоэластического состояния увеличение межцепного взаимодействия приводит к снижению газопроницаемости. [8]
Остается еще исследовать вопрос, каким образом следует изменять химическую природу заместителей в случаях 2а, За и 4а, чтобы достичь сильного активирования. В прежних работах [1, 2] мы ставили на обсуждение, правда с оговоркой, вопрос о том, не ведут ли себя при активировании заместители 1-го и 2-го рида, которые мы знаем из правил замещения в бензольном ядре, противоположным образом. Это, по-видимому, не всегда имеет место. [9]
 |
Зависимость а и.| Зависимость констант экстракции от длины углеводородной цепочки.| Зависимость констант экстракции нитратами длинноцепочечных аминов от длины цепочки. [10] |
В целом влияние длины углеводородной цепочки невелико, напротив, изменение химической природы заместителей приводит к очень большим изменениям констант экстракции ( ср. [11]
 |
Зависимость констант экстракции от длины углеводородной цепочки / - третичные амины. 2 - фосфонаты.| Зависимость констант экстракции нитратами длинноцепочечных аминов от длины цепочки. [12] |
В целом влияние длины углеводородной цепочки невелико, напротив, изменение химической природы заместителей приводит к очень большим изменениям констант экстракции ( ср. [13]
Последнее обстоятельство, по-видимому, позволяет сделать заключение о независимости структуры пленок, полученных из растворов сульфонатов, от химической природы заместителей в молекулах ПАВ. Наряду с сульфонатами аналрг ичн ым образом изучены другие ПАВ. При этом установлено, что очень хорошими стабилизаторами являются полиэтиленгликолевые эфиры нонил-фенола с различным содержанием этиленоксидных звеньев, а также цетилтриметиламмонийбромид. [14]
Для получения эффективных стабилизаторов, относящихся к этому классу, очень большое значение имеет правильный выбор места положения и химической природы заместителя. [15]
Страницы: 1 2