Cтраница 1
Присоединение аминогруппы к кратной связи может проходить внутримолекулярно [ С. [1]
Первой стадией реакции является присоединение аминогруппы гидроксиламина по двойной связи. [2]
Очевидно, роль ферментов сводится к регулированию регионаправ-ленности присоединения аминогруппы к промежуточному делокализованному пентадиенилкатиону. [3]
Следует отметить, что 83 - это замещенный бензильный сложный эфир, следовательно, в ходе этой стадии не только происходит присоединение аминогруппы к сополимеру, но также осуществляется защита карбоксильной группы. [4]
Следует отметить, что 83 - это замещенный бензильный сложный эфир, следовательно, в ходе этой стадии не только происходит присоединение аминогруппы к сополимеру, о также осуществляется защита карбоксильной группы. [5]
Присоединение синильной кислоты к аммиачному производному моносахарида всегда, естественно, ведет к образованию 2-аминоальдо-новий кислоты, а через нее к 2-аминосахариду. Общий метод присоединения аминогруппы не только к 2-му углеродному атому молекулы са-харида, но также и к другим предложил Фрсйдснберг 386, основываясь на свойстве эфиров арилсульфоновых кислот и соединений, содержащих гидроксильные группы вообще, а эфира р-толуолеульфоновой кислоты и моносахаридов в частности, реагировать с аммиаком или аминами, образуя аминопроизводное и арилсульфоновую кислоту. Аналогичная 3-аминоглюкоза 38В получается труднее, так как аммиак кообгде реагирует менее энергично, чем гидразин. [6]
Взаимодействие хлорированного полиэтилена с аминами и водным раствором аммиака ведет к образованию аминосодержащего полимера. Процесс начинается с дегидрохлорирования и завершается присоединением аминогрупп по двойным связям. Аминогруппы могут присоединяться как внутри цепей полимера, так и между цепями, образуя поперечные связи. [7]
Механизмы действия этих реагентов различны. Гидроксил-амин - 0-сульфокислота выступает в роли аминирующего агента и при реакции с триазином происходит присоединение аминогруппы по второму атому азота кольца, вследствие чего ослабляется связь iT ( i) - N ( 2) кольца, ведущая к ее разрыву. [8]
Практически все методы синтеза хинолинов используют в качестве; ных соединений ариламины. Как показано на приведенной ниже схеме, катализируемое кислотой взаимодействие ариламина с 1 3-дикарбо-нильным соединением включает присоединение аминогруппы к одной карбонильной группе и последующее замыкание ароматического цикла в результате реакции электрофильного замещения. Другой распространенный подход к синтезу хинолинов основан на реакции альдольного типа ор / ио-аминобензаль - ( или сходных по строению кетонов) с кетонами, обладающими сс-ме - [ группой. [9]
Для кремнийорганических ацетиленовых Y-аминоспиртов [ клизация идет легко, но по второму углеродному атому тройной 1язи; алкилацетиленовые у - аминоспирты без катализатора не цик - 1зуются даже при нагревании. Следовательно, под влиянием крен - ( йоргааических заместителей указанного типа наблюдается измене - ie порядка присоединения аминогруппы по тройной связи. [10]
Облегченное замыкание цикла в n - замещенном о-амино-дифениламине объясняется окислением его собразованием хиноидной структуры, за которым следует присоединение аминогруппы в системе хинона, представляющее собой хорошо известную реакцию. [11]
Наиболее общими синтезами пиримидина являются те, которые относятся к типу I. Обычно циклизация состоит в двойной конденсации с отщеплением элементов воды, спирта или галогеноводорода между аминогруппой и карбонильным соединением, карбоновой кислотой, эфиром карбо-новой кислоты, хлорангидридом кислоты или эфиром енола, а также в присоединении аминогруппы к цианогруппе или к поляризованным двойным связям без реакции элиминирования. Наиболее ранним примером реакции этого типа является проведенная Гримо [4] конденсация мочевины с малоновой кислотой в присутствии хлорокиси фосфора, в результате которой образуется барбитуровая кислота ( II); однако обычно для реакции используют малоновый эфир и мочевину [5], применяя в качестве катализатора алкоголят натрия. [12]
Это вызывает снижение энергии связывающих орбиталей бензола и повышение энергии разрыхляющих орбиталей при условии, что названные орбитали содержат не нулевой коэффициент при атомной орбитали в месте замещения. Если коэффициент равен нулю, орбиталь остается неизменной и имеет ту же энергию. Например, присоединение аминогруппы к эк-зоциклическому атому углерода Синего гидрола Михлера ( III; RH), который в соответствующей структуре ( XX) не помечен звездочкой, не изменяет энергию высшего занятого уровня, но смещает низший незанятый уровень в область больших энергий. В результате этого при переходе от ( III; RH) к Аурамину ( III; R - NH2) полоса поглощения смещается от 610 до 440 нм, т.е. наблюдается большой гипсохромный сдвиг. [13]
К первому типу аминоспиртов относятся кремнийорганические ацетиленовые аминоспирты, в которых отсутствует ( р - 1) я-взаимодействие между кремнием и тройной связью и в которых кремнийоргани-ческий заместитель проявляет по отношению к тройной связи только электронодороные эффекты. Эти аминоспирты, так же как и их углеродные аналоги, подвергаются циклизации за счет нуклеофильного взаимодействия азота аминогруппы с первым углеродным атомом тройной связи. При таком порядке присоединения аминогруппы легкость протекания циклизации, по-видимому, мало зависит от электрон одонорного влияния заместителя, находящегося при тройной связи. [14]
Моноамины перегоняются без разложения и летят с водяным паром. Ди - и полиамины в большинстве случаев твердые вещества, с водяным паром не перегоняются. В воде ароматические амины мало растворимы, по мере присоединения аминогрупп растворимость их повышается. Хорошо растворимы в органических растворителях. Ароматические амины являются слабыми основаниями. Для них характерна реакция с азотистой кислотой. [15]