Cтраница 1
Присоединение галогеноводородных кислот по двойной связи СС также приводит к галогеналканам. [1]
Присоединение галогеноводородных кислот ( НС1, НВг), спиртов ( в присутствии кислот), аминов протекает по типу 1 4-присоединения с последующей ароматизацией продукта присоединения. [2]
Присоединение галогеноводородных кислот к кратным углерод-углеродным связям может осуществляться с различными непредельными группировками ( разд. Хотя при этом можно вводить все четыре галогена, однако чаще всего используют хлор и бром. [3]
Присоединение галогеноводородных кислот является элек трофильной реакцией, которая подчиняется правилу Марков-никова ( разд. [4]
Присоединение галогеноводородных кислот наблюдается практически только в случае альдегидов и некоторых кетонов; получаемые при этом продукты обычно не удается выделить [ J. В присутствии спиртов альдегиды образуют а-галогенэфиры ( разд. [5]
Присоединение галогеноводородных кислот в общем следует правилу Марковникова. В случае аллилгалогенидов присоединение происходит несколько неожиданно, так как из-за сравнительно сильного - / - эффекта галогена должно бы иметь место по крайней мере заметное ослабление действия метильной группы. Это вполне подтверждается, например, в ароматическом ряду, что выражается в высоком проценте жета-производ-ного при нитровании бензилхлорида ( 18 %, ср. Аналогично 1, 1-дихлорпропен - 2 ( не приведен в табл. 66), в котором индуктивное влияние пока сильнее, реагирует с йодистым водородом еще с образованием продукта присоединения по правилу Марковникова-1, 1-дихлор - 2-иодпропана, хотя ди-хлорметильная группа при нитровании бензальхлорида приводит уже к почти 34 % - ному выходу лгега-нитропродукта ( ср. [6]
Присоединение галогеноводородных кислот к тройным связям протекает через электрофильную атаку, катализируемую кислотами Льюиса. [7]
Присоединение любых галогеноводородных кислот НХ протекает удовлетворительно. [8]
Порядок присоединения галогеноводородных кислот к двойной связи зависит от ряда факторов, в первую очередь, как и в случае ионного гидрогалогенирования, от устойчивости свободного радикала. Атомарный галоген атакует тот атом углерода при двойной связи, в результате присоединения к которому образуется наиболее устойчивый промежуточный радикал. Устойчивость радикала растет с увеличением числа групп, связанных с радикальным атомом углерода. Причина этого явления, по-видимому, заключается в увеличении возможности сопряжения свободного электрона с электронными облаками соседних С - Н - связей и, следовательно, в возрастании степени его делокализации. [9]
Порядок присоединения галогеноводородных кислот к двойной связи зависит от различных факторов. [10]
Реакции присоединения галогеноводородных кислот проходят легче с гомологами этена. [11]
При присоединении галогеноводородных кислот по этому механизму получаются алкилгалогениды, а взаимодействие с серной кислотой приводит к моноалкилсульфатам. [12]
При присоединении галогеноводородных кислот по этому методу получаются алкилгалогениды, а с серной кислотой образуются моноалкилсуль-фаты. [13]
Изучая реакции присоединения галогеноводородных кислот к несимметрично построенным непредельным соединениям, Марков-ников сформулировал закономерность ( 1869 г.), известную как правило Марковникова: галоген присоединяется к наименее гид-рогенизированному атому углерода. Затем он показал, что при образовании непредельных углеводородов из спиртов или галоге-нопроизводных элементы воды ( водород и гидроксил) и галогеноводородных кислот ( водород и галоген) отделяются в реакциях расщепления от разных и притом от соседних атомов углерода. Этот факт был признан очевидным доказательством существования двойной связи в этиленовых углеводородах. [14]
Изучая реакции присоединения галогеноводородных кислот к несимметрично построенным непредельным соединениям, В. В. Марковников сформулировал в 1869 г. закономерность, известную как правило Марковпикова: галоген присоединяется к наименее гидрогенизировашгому атому углерода. Затем он показал, что при образовании непредельных углеводородов из спиртов или галогепопроизводных элементы воды ( водород и гидро-ксил) и галогеноводородных кислот ( водород и галоген) отделяются от разных и притом от соседних атомов углерода. Этот факт был признан доказательством существования двойной связи в этиленовых углеводородах. [15]