Cтраница 3
Доказательством строения XV служит анализ, свидетельствующий о наличии в молекуле двух атомов хлора. Цервек с сотрудниками считают, что изменение свойств сернистых красителей во время хранения, сушки, кубования и других процессов вызывается присоединением атомов кислорода к тиантреновым кольцам с образованием бис-сульфоксидов и присоединением атомов серы к дисульфидным мостикам с образованием полисульфидов. [31]
Графит состоит только из элементарного углерода; дисульфид молибдена состоит из двух элементов. Графит остается сравнительно инертным в окислительной среде, а дисульфид молибдена в определенных условиях легко окисляется. Существенно различаются между собой окислы, которые образуются на поверхности тонкодисперсного графита и дисульфида молибдена. На поверхности дисульфида молибдена образуется четкий слой окиси, которая склеивает маленькие кусочки в одно целое и заполняет свободное пространство между ними. В случае графита атомы кислорода присоединяются к атомам углерода, которые еще составляют часть решетки графита. Образующиеся окиси могут высвобождаться в виде летучих соединений лишь при сильном нагреве графита. Присоединение атомов кислорода не только не способствует соединению частиц графита в одно целое, но даже мешает их рекомбинации. Толщина окисных слоев неодинакова. Окионая же пленка графита может быть лишь моноатомной. Такой высокодисперсный порошок содержит 15 вес. Количество воды, которое может поглощать этот слой при контакте с влажным воздухом, почти равно его собственной массе. [32]
СС, и по крайней мере частично обусловлены изменениями силовых постоянных связей X-С и X-N. Замещение атома водорода при двойной связи на углерод обычно ( но не всегда) приводит к повышению частоты на 10 - 20 см-1. Что касается полосы валентных колебаний СС, то она смещается намного меньше, чем следовало бы ожидать из расчетного эффекта масс. Замещение атомом серы понижает частоту, что находится в соответствии с низкими величинами силовых постоянных связей С-S или N-S. Замещение кислородом вызывает повышение частоты. Вполне возможно, что это обусловлено1 большей величиной силовых постоянных связей С-О или О-N, однако такое поведение представляет интересный контраст по сравнению со связью СС, в случае которой замещение кислородом приводит к понижению частоты. Такое явление может быть следствием ослабления связи СС в результате резонанса, а если это так, то можно сделать вывод, что степень резонанса в случае связи CN намного меньше, чем в случае связи СС. Частота повышается независимо от того, с какой стороны присоединен кислород, но величина смещения при присоединении атома кислорода к атому азота ( как у оксимов) обычно несколько больше, чем при его присоединении к атому углерода. Частота падает, если при связи CN имеет место замещение атомом азота, причем максимальное смещение происходит при замещении группой NR2, которая обладает наибольшей основностью. По крайней мере в этих случаях резонанс явно доминирует над другими эффектами. Приведенные Хаджи и Премру [84] спектры оксимов свидетельствуют о том, что у соответствующих сын - и анга-форм могут быть значительные различия в интенсивности полос vCN, однако точных измерений интенсивностей не проводилось. [33]