Cтраница 1
Присоединение ацеталей к виниловым эфирам рассмат-ривается в разделе, посвященном ацеталям и кеталям ( гл. [1]
Стереохимия присоединения ацеталей к виниловым эфирам изучена мало. [2]
Реакция ( присоединения ацеталей ( кеталей) к виниловым эф ирам проводится обычно следующим образом. После введения всего винилового эфира реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре или нагревают в течение одного-нескольких часов для завершения реакции. [3]
Первичные продукты присоединения ацеталей предельных альдегидов к винилалкиловым эфирам при кислотном гидролизе в зависимости от условий реакции могут быть превращены в алкокси-альдегиды или а р-непредельные альдегиды. [4]
Выше было рассмотрено присоединение ацеталей к олефинам. [5]
Эта реакция представляет собой один из случаев присоединения ацеталей по активированной двойной связи. [6]
Малую реакционную способность ацеталей а р-ацетиленовых альдегидов следует отнести за счет - / - эффекта этинпльной группы, вследствие чего устойчивость образующегося из ацетиленового аце-таля карбкатиона снижается, что приводит к преобладанию конкурирующей с присоединением ацеталя катионной полимеризации алкилвинилового эфира. [7]
В присутствии катализаторов типа кислот Льюиса ацетали способны присоединяться по достаточно поляризованным кратным связям. Наибольшее значение имеет присоединение ацеталей к виниловым эфирам. [8]
Диэтилацетали 2-этоксиуксусного альдегида, 2-бромуксус-ного альдегида, ацетоуксусного альдегида в обычных условиях не вступают в реакцию с винилэтиловым эфиром, последний при попытках проведения реакции полимеризуется. Таким образом в этом случае скорость полимеризации винилэтилового эфира значительно больше скорости присоединения ацеталя к винил-этиловому эфиру. [9]
Это обстоятельство накладывает известные ограничения на область применения реакции наращивания углеродной цепи с помощью присоединения ацеталей к виниловым эфирам, делая невозможным использование в реакции а-замещенных ацеталей типа RGH2CH ( ORi) 2, где R - электроноакцепторная группа. [10]
Поскольку при образовании ацеталей из альдегидов или кетонов происходит изменение конфигурации С-атома, то изучение связанного с этим изменения электронного состояния молекулы может внести немалый вклад в решение вопроса о я - я - и о - я-сопряжении. Отдельную группу представляют вопросы, связанные с изучением механизмов реакций ацеталей. В частности, как это показал еще Бренстедт, ацетали являются идеальными объектами для изучения кислотно-основного катализа. Использованию ацеталей для выяснения ряда теоретических вопросов, в частности такого важного вопроса, как механизм гидролиза, посвящена вторая глава. В третьей главе возможно более полно отражены методы синтеза ацеталей. Наконец, четвертая глава охватывает обширный материал по превращениям ацетальной группы. Здесь рассмотрены реакции обмена ацетальной группировки, элиминирования алкоксигрупп, присоединения ацеталей по кратным связям, конденсации ацеталей с разнообразными другими соединениями, наконец, реакции восстановления, окисления и перегруппировки. [11]