Присоединение - щелочной металл
Cтраница 1
Присоединение щелочных металлов к нафтацену в диэтиловом эфире протекает очень медленно, вероятно, вследствие очень плохой растворимости в эфире как исходного углеводорода, так и продукта присоединения. Более гладко происходит реакция между нафтаценом и щелочными металлами, если в качестве среды применять диметиловый эфир этиленгли-коля. [1]
 |
Схематическое изображение строения. а - аммиака, 6 - шн-оксимов, в - анти-оксимов ароматических альдегидов. [2] |
Присоединение щелочных металлов к чисто ароматическим кетонам дает металл-кетилы. [3]
Присоединение щелочных металлов к чисто ароматическим кетонам дает металлкетилы. [4]
Основополагающие исследования по присоединению щелочных металлов к непредельным и ароматическим соединениям были проведены Шленком. [5]
Основополагающие исследования по присоединению щелочных металлов к непредельным и ароматическим соединениям были проведены Шлепком. [6]
В противоположность соединениям с присоединением щелочных металлов в кристаллических соединениях графита с внедрением таких молекул, ка-к А1С1з, углеродные гексагональные сетки с обеих сторон внедренных групп сохраняют, по-видимому, то же шахматное расположение, что и в маточном графите. Эти данные согласуются с предположением о более слабом взаимодействии в подобных кристаллических соединениях. [7]
Образование новых соединений в результате присоединения алкильных производных щелочных металлов к ненасыщенной углерод-углеродной связи наблюдалось также в случае сопряженных систем или олефинов, имеющих у двойной связи ароматические группы. В некоторых случаях присоединение проходит нормально: атом щелочного металла присоединяется к одному атому углерода двойной связи, а органическая группа - к другому. [8]
Согласно Шлепку и Бергману [43], присоединение щелочных металлов к алленовым углеводородам протекает через промежуточную стадию образования бирадикала. [9]
Согласно Шленку и Бергману [94], присоединение щелочных металлов к алленовым углеводородам протекает через промежуточную-стадию образования бирадикала. [10]
Для получения некоторых производных нафтацена, представляющих интерес с точки зрения изучения их канцерогенной активности, мы прибегли к помощи синтетического приема, успешно примененного в химии антрацена и - бензантрацена ], заключающегося в присоединении щелочных металлов к многоядерному конденсированному ароматическому углеводороду и в последующем замещении атомов металла на те или иные радикалы. [11]
Для установления точного механизма этих реакций с щелочными металлами, лежащих на грани между атомарными и ионными процессами, нужны, очевидно, детальные магнитные измерения. Хотя в случае алифатических олефинов продукты присоединения щелочных металлов не были изолированы, возможно, что даже в алифатическом ряду двойная связь СС может принимать электроны поодиночке от поверхностей металлов, поскольку такие металлы, как натрий, являются хорошими катализаторами цепной полимеризации. [12]
Циклооктатетраен проявляет типичные химические свойства ненасыщенных соединений - он легко подвергается действию окислителей, быстро присоединяет галоиды, может вступать в диеновые синтезы и полимеризоваться. В некоторых реакциях, соответствующих типу I ( каталитическое гидрирование, присоединение щелочных металлов, окисление надкислотами), сохраняется скелет 8-члеи-ного кольца, в то время как при других реакциях циклооктатетраен реагирует как соединение типа II или III. В этих реакциях исключительно легко происходит ароматизация с образованием производных этилбензола или - ксилола. [13]
В модификациях SiO2 - кварце, кристобалите и тридимите - атомы кремния могут замещаться атомами Са, В, Al, Fe, P и As ( табл. 14.1), причем симметрия решетки в результате такого замещения часто понижается. Если замещение кремния этими атомами уменьшает число валентных электронов, то это компенсируется присоединением щелочного металла, атомы которого внедряются в пустоты в структуре силиката. [14]
 |
Перекрывание орбиталей ( эффект сопряжения в молекуле 1 3-бутадиена. [15] |
Страницы: 1 2