Cтраница 2
Изменение четвертичной структуры молекулы гемоглобина при присоединении трех молекул кислорода увеличивает вероятность присоединения четвертой молекулы в 70 раз по сравнению с вероятностью присоединения первой молекулы. Это замечательное свойство молекулы гемоглобина отражает взаимосвязь четырех структурных ее единиц. В результате такой взаимосвязи физиологическая активность молекулы гемоглобина носит положительный кооперативный характер. [16]
Авторы также считают, что основная масса LiC4H9 находится в ассоциированной форме, но полимеризация происходит путем присоединения стирола к мономерной молекуле LiC g, причем присоединение первой молекулы происходит медленнее, чем последующих. Именно этим и вызван второй порядок реакции по мономеру. Независимость скорости от [ LiC4H9 ] объяснена тем, что последний участвует в обрыве цепи, образуя с растущим концом неактивные ассоциаты. [17]
Первые хорошо изучены в растворах и сравнительно мало исследованы в кристаллическом состоянии, Калориметрические исследования комплексов галогенидов олова и титана с эфирами и сульфидами показали [105, 112], что теплота присоединения первой молекулы донора к МХ4 близка теплоте присоединения второй молекулы. [18]
О хлорировании пиперилена имеются только ориентировочные данные, указывающие, что эта реакция сопровождается резко выраженным процессом замещения водорода на хлор с образованием хлорпентадиена, ди - и трихлорпентенов [255-257], Порядок присоединения первой молекулы хлора не установлен. [19]
При полимеризации пропилена на системе VCI3 - А1 ( изо - С4Н9) 3 также показано [645], что по крайней мере часть процессов ограничения роста полимерной цепи с участием триизобутилалюминия являются реакциями передачи цепи, после которых присоединение первой молекулы мономера происходит с константой инициирования меньшей, чем онстанта роста. [20]
Фермент ЦТФ-синтетаза проявляет большую положительную кооперативность по отношению к субстратам АТФ и УТФ. Присоединение первой молекулы АТФ изменяет форму молекулы так, что последующие молекулы АТФ присоединяются очень быстро. [21]
Аллостерическая регуляция осуществляется воздействием не на активный центр молекулы Б, а на другой ( аллостерич. Присоединение первой молекулы кислорода активирует присоединение молекул кислорода к остальным трем атомам железа гем-групп др, субъединиц. Зависимость насыщения кислорода от его парциального давления имеет S-образный вид. Как показал Перутц ( I960), присоединение и отдача кислорода сопровождается существенными кон-формационными изменениями четвертичной структуры - смещением субъединиц на расстояние порядка 0 7 нм ( 7 А) Родственный гемоглобину миоглобин, не имеющий четвертичной структуры, подобным свойством не обладает Второй сравнительно хорошо изученный пример аллостерич. [22]
В табл. 5.1 приведены константы скорости и стехиометрические коэффициенты для ряда ароматических соединений и их аналогов. После присоединения первой молекулы озона происходит нарушение сопряжения у бензола и нафталина и следующие акты реакции протекают намного легче ( ср. Сказанное подтверждается сравнением констант скоростей реакций 03 с соединениями, имеющими вблизи СС-связи ароматические и кислородсодержащие группы ( ср. [23]
Сходство условий синтеза обусловлено тем, что основная стадия наращивания этиленоксидной цепочки всегда одна и та же: последовательное присоединение этиленоксида к спиртовым группам первичного оксиэтилированного продукта. Однако стадия присоединения первой молекулы этиленоксида к карбоновым кислотам, алкилфенолам и меркаптанам ( и двух молекул этилен-оксида к аминам и амидам) специфична для каждого типа исходного вещества и отличается от последующих стадий окси-этилирования. [24]
Сходство условий синтеза обусловлено тем, что основная стадия наращивания оксиэтильной цепочки всегда одна и та же: последовательное присоединение оксида этилена к спиртовым группам первичного оксиэтилированного продукта. Однако стадия присоединения первой молекулы оксида этилена к карбоновым кислотам, алкилфено-лам и меркаптанам ( и двух молекул оксида этилена к аминам и амидам) специфична для каждого типа исходного вещества и отличается от последующих стадий оксиэтилирования. Этот начальный этап имеет другую скорость ( обычно более низкую) и отделен от последующих в соответствии с ранее рассмотренными соображениями и кривыми на рис. 83 6 ( стр. [25]
Сходство условий синтеза обусловлено тем, что основная стадия наращивания оксиэтильных групп всегда одна и та же: последовательное присоединение окиси этилена к спиртовым труппам первичного ок-сиэтилированного продукта. Однако стадия присоединения первой молекулы окиси этилена к карбоновым кислотам, алкилфенолам и меркаптанам ( и двух молекул окиси этилена - к аминам и амидам) специфична для каждого типа исходного вещества и отличается от последующих стадий оксиэтилирования. Этот начальный этап имеет другую скорость ( обычно более низкую) и отделен во времени от последующих в соответствии с ранее рассмотренными соображениями и кривыми на рис. 78 6 ( стр. [26]
Для алкинов, также как для алкенов, характерны реакции присоединения. Однако у алкинов после присоединения первой молекулы реагента остается еще двойная связь, которая может присоединить еще одну молекулу реагента. [27]
Полимеризация окиси этилена, инициируемая спиртами и алкоголятами щелочных металлов, слагается из двух основных реакций. Одна из них заключается в присоединении первой молекулы окиси этилена к спирту, вторая - в последовательном присоединении молекул окиси этилена к производным спиртам, содержащим оксиэтиловые концевые группы. [28]
Исходя из этого, кинетический процесс оксиэтилирования слагается из двух основных реакций. Одна из них заключается в присоединении первой молекулы окиси этилена к оксиэтилируемому соединению, вторая - в последовательном присоединении молекул окиси этилена к соединениям, содержащим гликолевые концевые группы. [29]
В литературе имеется значительное количество данных по галогенирова-нию диацетилепов двумя и тремя молями галогенов. Согласно данным Больмана [ 123, присоединение первой молекулы брома ускоряется с увеличением числа тройных связей в молекуле. Это указывает на возможность нуклеофильнрго присоединения. [30]