Cтраница 1
Присоединение перекиси водорода при окислении в виде двух групп ОН встречается значительно реже, чем в виде Н и ООН. [1]
Присоединение перекиси водорода происходит сравнительно легко в присутствии катализаторов, например вольфрамовой кислоты ( стр. [2]
Первичная реакция и здесь также состоит в присоединении перекиси водорода или надкислоты к карбонильной группе альдегида [20, 22, 23, 33, 86, 87, 90, 96, 101] и приводит к образованию а-оксиалкилгидроперекисей RCH ( OH) OOH, а при взаимодействии одной молекулы перекиси водорода или надкислоты с двумя молекулами альдегида получаются бис-оксиалкилперекиси RCH ( OH) OOCH ( OH) R; последние были выделены при окислении хлораля [30], муравьиного [30,32,90,91, 96, 127, 394], уксусного 130, 33, 91, 96 ], децилового [20] и ундецилового [20] альдегидов. [3]
Возможно также образование более сложных соединений - продуктов присоединения перекиси водорода к надкислотам. Эти соединения окрашены в зеленовато-желтый цвет и используются для колориметрического определения урана. [4]
Алкилгидроперекиси также образуются при аутоокисления углеводородов и при присоединении перекиси водорода к альдегидам и кетонам, хотя последняя реакция может протекать дальше с образованием циклических полиалкилиденовых перекисей. [5]
Получение неопентилового спирта из диизобутилена, описанное выше, является примером присоединения перекиси водорода под действием кислотного катализатора к разветвленному оле-фину с последующей перегруппировкой также под действием кислотного катализатора образовавшейся третичной гидроперекиси. Наряду с неопентиловым спиртом при этом образуется в результате альтернативной перегруппировки гидроперекиси также ацетон и в небольших количествах метиловый спирт и метилнеопентилкетон. [6]
Существенные исключения из шрако-присоединенин имеются при окислении щелочным иерманганатом и при присоединении перекиси водорода, катализируемом четырехокисыо осмия. [7]
В обоих случаях первоначально образуется один и тот же промежуточный продукт путем присоединения перекиси водорода к вступающему в реакцию веществу. В отсутствии кислот этот промежуточный продукт распадается таким образом, что выделяется избыточный кислород, происходящий из перекиси водорода, и восстанавливается в первоначальное вещество. В присутствии кислот промежуточный продукт претерпевает более глубокое разложение, сопровождающееся выделением кислорода и образованием соответственной соли. Если данное соединение содержит более слабо связанный ( подвижный) кислород ( Мп02, РЬ02, Мп04Н, Сг03), то он выделяется одновременно с активным кислородом, образующимся из перекиси водорода. [8]
Ряд окислительных агентов реагирует с алкенами в мягких условиях; конечным результатом реакции оказывается присоединение перекиси водорода в виде НО-ОН. Особое значение имеют перман-ганат и четырехокись осмия; оба эти вещества реагируют на первой стадии по механизму ц с-циклоприсоединения подобно озону. [9]
Ряд окислительных агентов реагирует с алкенами в мягких условиях; конечным результатом реакции оказывается присоединение перекиси водорода в виде НО - ОН. Особое значение имеют перманганат и четырехокись асмия; оба эти вещества реагируют на первой стадии по механизму цис-циклоприсоединения подобно озону. [10]
Ряд окислительных агентов реагирует с алкенами в мягких условиях; конечным результатом реакции оказывается присоединение перекиси водорода в виде НО - ОН. Особое значение имеют перманганат и четырехокись осмия; оба эти вещества реагируют на первой стадии по механизму цис-циклоприсоединения подобно озону. [11]
Образование истинных перекисных соединений для элементов подгруппы германия нехарактерно, но известны некоторые продукты присоединения кристаллизационной перекиси водорода. Подобная же соль - KaSnjOs - 2 0 НзО - известна для олова. Перекисные производные свинца неизвестны. [12]
Образование истинных перекисных соединений для элементов подгруппы германия нехарактерно, но известны некоторые продукты присоединения кристаллизационной перекиси водорода. Подобная же соль - K2Sn2O5 2Н2О2 Н2О - известна для олова. Перекисные производные свинца неизвестны. [13]
В перекисях нефтепродуктов, определенных титрованием йодистым калием содержатся также перекиси оксиалкилов, образованных в результате присоединения перекиси водорода к альдегидам. [14]
В присутствии воды перекисный фрагмент ( IL) может дать гидроперекись L, идентичную гидроперекиси, полученной присоединением перекиси водорода к кетону ( гл. [15]