Cтраница 1
Присоединение веществ, содержащих подвижный водород, к альдегидам в присутствии аммиака и аминов носит название конденсации Кневенагеля. Часто вслед за дегидратацией первоначальных аддуктов протекают другие побочные реакции. [1]
Присоединение веществ, в молекуле которых имеется сульфгидрильная [585, 586] или бисульфидная группировка [587], осуществляют фотохимическим инициированием либо инициированием перекисью, например аскари-долом. [2]
Присоединение веществ, содержащих подвижный водород, к альдегидам в присутствии аммиака и аминов носит название конденсации Кневенагеля. Часто вслед за дегидратацией первоначальных аддуктов протекают другие побочные реакции. [3]
Для присоединения иодсодержащих веществ по месту многократных связей применяют почти исключительно йодистый водород и йодноват истую кислоту, но кроме того еще и хлориод. [4]
Реакция присоединения веществ, содержащих карбонильную группу, к СС-связи сопряженных нитроалкенов изучена мало. [5]
Механизм присоединения веществ с реакционноспособным атомом углерода к иминам, известный главным образом как вторая стадия реакции Манниха, твердо не установлен. [6]
![]() |
Спектры поглощения. [7] |
Продукты присоединения гало-хромных веществ представляют собой соли. Если органический ион этой соли имеет систему сопряженных связей, внутри которой заряд ( положительный или отрицательный) делокализован, соль будет окрашенной. [8]
Термин обозначает присоединение веществ с двойной связью и ал-кильным водородом по кратной связи с переносом алкильного водорода. [9]
Различия в-порядке присоединения веществ к дивинилкетону, очевидно, объяа яются разными механизмами процессов. При действии НС1, H2S pei - кц я начинается с присоединения протона к кис лородншу атшу карбонильной группы; далее реакция, по-видимому, определяется тем, что в этих условиях наиЛплее сильно деформируется двойная связь замещенной винильной группы. При действии же спиртов, аминов, HCN реакция начинается с воздействия ну-клеофильного реагента, который взаимодействует с наиболее стери-чески доступной частью молекулы. [10]
Различия в порядке присоединения веществ к дивинилкетону, очевидно, объясняются разными механизмами процессов. При действии НС1, H2S реакция начинается с присоединения протона к кислородному атому карбонильной группы; далее реакция, по-видимому, определяется тем, что в этих условиях наиболее сильно деформируется двойная связь замещенной винильной группы. При действии же спиртов, аминов, HCN реакция начинается с воздействия ну-клеофильного реагента, который взаимодействует с наиболее стери-чески доступной частью молекулы. [11]
Как и продукты присоединения веществ с активным водородом к изоцианату, этот продукт реакции может быть вполне стабильным соединением или перегруппировываться и разлагаться с образованием других, более устойчивых продуктов. Ниже кратко рассмотрены некоторые из реакций карбо-диимидов, представляющих интерес для изучения урета-нов. [12]
Далее будут описаны реакции присоединения веществ, содержащих активный атом водорода, как, например, водород гидроксильной, сульфгид-рильной групп и аминогруппы или водород, активизированный соседством какой-нибудь полярной группы. Следует упомянуть, что, за исключением присоединения оксипроизводных, меркаптанов и аммиака или аминов, во всех остальных случаях разрыв двойной связи происходит исключительно легко. Мы уже упоминали, что присоединение по месту двойной связи молекулы акрилонитрила таких веществ, что типично для данного случая, как и для любой другой реакции Михаэля, осуществляется только под влиянием щелочных катализаторов, например щелочи, алкоголятов щелочных металлов, сильноосновных аминов или четвертичных аммониевых оснований, обычно гидроокиси триметилбензиламмония, 40 % - ный водный раствор которой известен под названием тритон В. Часто, для того чтобы произошла быстрая реакция, достаточно лишь следов катализатора. [13]
Эта группа реакций иллюстрируется 1 3-диполярными присоединениями веществ, для которых можно представить предельные структуры с элек-трофильным ( положительным) и нуклеофильным ( отрицательным) центрами по концам системы. [14]
Синтезы спиртов, основанные на присоединении веществ с нуклеофиль-ным углеродом к карбонильным группам, очень многосторонни, как это будет показано на примере синтеза витамина А ( стр. Монофункциональные спирты часто получают из реактивов Гриньяра и литийорганических соединений. На рис. 13.11 показаны некоторые возможные пути синтеза спиртов из бензальдеги-да в качестве исходного вещества. [15]