Cтраница 1
Присоединение соединений, содержащих активную метиленовую группу ( эфиров малоновой кислоты, эфиров ( 3-кетокислот, алифатических альдегидов, нитропарафинов), к а р-ненасыщенным кислотам и а р-ненасыщенным кетонам протекает в присутствии катализаторов - ( алкоголятов калия и натрия, пиперидина и др. 77), в среде этилового или метилового спирта, бензола или эфира. В зависимости от характера1 исходного вещества реакционную массу кипятят 10 - 20 мин или оставляют на 24 ч при комнатной температуре. Иногда необходимо нагревать в течение нескольких часов. [1]
Эти реакции присоединения соединений с подвижным атомом водорода к ацетилену в присутствии оснований ( реакция Реппе) впервые были изучены В. [2]
Известны примеры присоединения литийоргацических соединений к ацетиленовой связи алкинов. В случае применения ацетилена или алкилацети-ленов при взаимодействии с литийорганическими соединениями наблюдается только металлирование ( гл. Но уже диметилтетра-ацетилен реагирует почти моментально при - 10 С с метиллитием, образуя темно-зеленый раствор, быстро меняющий окраску на темно-коричневую. [3]
Важным примером является присоединение литийорга-нических и магнийорганпческих соединений к карбонильным группам альдегидов, жетонов и сложных эфирав. Как будет показано в следующем разделе, большинство карбонильных соединений являются гораздо более кислыми, чем углеводороды. Тем не менее в большинстве случаев реакция переноса протона протекает медленнее, чем нуоеофильная атака по карбонильной группе. Именно это позволяет очень широко использовать металлорганнчеекпе соединения в органическом синтезе. Такие реакции будут отдельно рассмотрены в гл. [4]
Было найдено, что присоединение ыеталлорганического соединения к ( 14) неэффективно. [5]
Во многих реакциях конденсации и присоединения бифункциональ-ных соединений одновременно получаются и циклические соединения. Высокомолекулярные вещества получаются при межмолекулярной реакции; внутримолекулярная реакция приводит к образованию колец; это указывает, что реакция образования колец конкурирует с реакцией образования макромолекул. [6]
Можно распространить правило Марковникова на присоединение соединений общего типа X-Y к несимметрично замещенным алкенам; при этом необходимо дать четкий ответ на вопрос о том, какой из атомов - X или Y - является более электрофильным. Если поляризация связи X-Y такова, что X - положителен ( Хб - Y69), то X будет присоединяться к алкену в виде X таким образом, чтобы образовался наиболее стабильный карбониевый ион. [7]
Исчерпывающе изучены катализируемые основаниями реакции присоединения соединений, содержащих связи Р - Н, к а, р - непредельным карбонильным соединениям и нитрилам [329], но, по-видимому, сравнительное изучение этих двух методов не проводилось. [8]
Исчерпывающе изучены катализируемые основаниями реакции присоединения соединений, содержащих связи Р - Н, к а, р1 - непредельным карбонильным соединениям и нитрилам [ 329J, по, по-видимому, сравнительное изучение этил двух методов не проводилось. [9]
К первой группе относятся реакции присоединения подходящих соединений фосфора к соединениям, имеющим двойные или тройные углерод-углеродные связи. Ранее уже упоминались реакции присоединения триэфиров фосфористой кислоты ( см. разд. [10]
К первой группе относятся реакции присоединения подходящих соединений фосфора к соединениям, имеющим двойные или тройные углерод-углеродные связи. Ранее уже упоминались реакции присоединения триэфиров фосфористой кислоты ( см. разд. [11]
Интересно рассмотреть с этой точки зрения реакции присоединения соединений типа R H, где Rx Вг, HS ( галоидо-водородные кислоты, тиолы), к олефинам. [12]
Интересно рассмотреть с этой точки зрения реакции присоединения соединений типа R - iH, где RxBr, HS ( галоидо-водородные кислоты, тиолы), к олефинам. [13]
Обобщенная в данном докладе серия исследований в области реакций присоединения соединений с сопряженными кратными связями привела автора к выводу, что обычные простые соображения теории электронных смещений не могут быть использованы для однозначного предсказания порядка присоединения. Установленные автором новые закономерности в реакциях присоединения требуют построения новых теоретических представлений. Автор полагает, что существенную роль В раскрытии подлинного механизма рассматриваемых реакций должны сыграть кинетические исследования. [14]
В присутствии металлорганических соединений щелочных металлов активный центр образуется путем присоединения ме-таллорганического соединения к мономеру, а последующий рост цепи протекает за счет внедрения мономера по поляризованной связи металл-углерод. [15]