Cтраница 1
Присоединение металлоорганических соединений к карбонильной группе альдегидов и кетонов рассмотрено на стр. [1]
Реакция присоединения металлоорганических соединений щелочных металлов к соединениям с двойными связями была впервые осуществлена К. [2]
Так как присоединение металлоорганического соединения RMe к диену, по-видимому, начинается присоединением аниона R:, то природа последнего в большой мере влияет на скорость полимеризации. [3]
Рассмотрим стереохимию присоединения металлоорганических соединений к карбонильной группе. Реакции с участием ахиральных реагентов, приводящие к продукту, содержащему одни асимметрический атом углерода, всегда дают рацемическую смесь продуктов с равным содержанием двух энантиомеров. Этот вывод основывается на том, что переходные состояния, приводящие к двум энантиомерам, также должны быть энантиомерны. Энергии активации для образования обоих энантиомеров равны, поскольку переходное состояние для двух энантиомеров характеризуется одной и той же энергией, т.к. энергия исходного и переходного состояний двух энантиомеров идентична. [4]
В реакции, образующиеся в процессе присоединения металлоорганических соединений к кетонам, гидролизуют слабыми кислотами типа хлористого аммония для того, чтобы не допустить катализируемой кислотой дегидратации образующихся третичных спиртов. Иногда при этом протекают побочные реакции с пространственно затрудненными ке-тонами. [5]
Смеси продуктов реакции, образующиеся в процессе присоединения металлоорганических соединений к кетонам, гидролизуют слабыми кислотами типа хлористого аммония для того, чтобы не допустить катализируемой кислотой дегидратации образующихся третичных спиртов. Иногда при этом протекают побочные реакции с пространственно затрудненными ке-тозами. [6]
При действии ацетокситрибутилплюмбана и трибутилстаннана на 5 6-целлюлозен происходило присоединение металлоорганического соединения по двойной связи. [7]
Кажется вероятным, что этот тип полимеризации определяется почти исключительно присоединением металлоорганических соединений к олефи-нам. [8]
Хотя нуклеофильное замещение азулена изучено недостаточно, правильность такого предположения подтверждается присоединением металлоорганических соединений и реакцией с амидом натрия. [9]
При использовании в качестве растворителя более основного тетрагидрофурана нуклеофильность алкиллитиевых реагентов настолько велика, что происходит лишь присоединение металлоорганического соединения к пиридину. [10]
Обычно для асимметрического синтеза спиртов из карбонильных соединений используют реакцию восстановления карбонильной группы комплексными гидридами алюминия или гидридами бора или реакцию присоединения металлоорганических соединений к группе СО. [11]
Ненасыщенные карбонильные соединения могут вступать в обычные реакции присоединения и конденсации по карбонильной группе, такие, как образование циангидринов и гидразонов и присоединение металлоорганических соединений. Эти реакции, однако, могут осложняться ( если не перекрываться полностью) 1 4-присоединением. Выше уже было показано, что реактивы Гриньяра могут взаимодействовать либо по типу 1 2-присоединения ( с карбонильной группой), либо по типу 1 4-присоединения, в которое вовлекаются как карбонильная группа, так и двойная связь ( разд. Условия баланса между двумя направлениями реакций настолько чувствительны к различным воздействиям, что сравнительно небольшие изменения характера пространственных препятствий оказываются достаточными для того, чтобы сделать один из процессов доминирующим. [12]
Обменные реакции металлоорганических соединений, приводящие к получению аминов, рассмотрены в разд. В число таких реакций включены методы, основанные на явном присоединении, из которых наибольший интерес представляет присоединение металлоорганических соединений к азометинам ( разд. [13]
Всегда считалось, что этилен трудно полимеризуется даже при помощи свободнорадикальных инициаторов. Вполне закономерно, что группу ученых, сделавших это открытие, возглавлял К. Циглер, имя которого связано с первоначально сделанным открытием [18] присоединения металлоорганических соединений к ненасыщенным углеводородам. Процесс Циглера - это такая награда, которая слишком редко достается человеку, отдавшему большую часть своей творческой жизни одной небольшой области человеческих знаний. [14]