Cтраница 1
Присоединение ртутных солей к олефинам возможно осуществить и в среде низших карбоновых кислот. [1]
Исследована реакция присоединения ртутной соли тринитрометана к три-метилвинилсилану и триметилбутен-3 - силану. [2]
В вышеприведенных продуктах присоединения ртутных солей, в случае применения вместо воды спиртовых растворителей, алкильвая группа может замещать атом водорода в гидроксильной группе. [3]
Первые исследования по присоединению ртутных солей к ацетиленовым углеводородам выполнены М. Г. Кучеровым [19], который на примере ацетилена и аллилена установил состав полученных им соединений и при разложении их в кислой среде получил ацетальдегид и ацетон. [4]
В настоящей работе описано присоединение ртутной соли тринитрометана к непредельным кремнийорганическим соединениям и исследована возможность превращения продуктов реакции в кремнийорганические полинитросоединения, содержащие галоид. Были исследованы реакции присоединения ртутной соли тринитрометана к триметилвинилсилану и к триметилбутен-3 - силану. Реакции проводили в воде, спирте, эфире с использованием различных молярных соотношений алкенилсилана и ртутной соли тринитрометана. [5]
Подводя итог рассмотрению механизма присоединения ртутных солей к олефинам, следует отметить аналогию с присоединением галоидов. Различие в этих реакциях заключается в том, что меркуриниевые катионы, по-видимому, устойчивее ониевых соединений галоидов. [6]
Известен ряд катализаторов, ускоряющих присоединение ртутных солей к олефинам в неводных растворителях. Так, например, присоединение HgX2 к олефинам в метиловом спирте значительно ускоряется перекисями, азотной кислотой или эфиратом трехфтористого бора. [7]
В настоящее время наибольшего внимания заслуживают два изображенных ниже механизма присоединения ртутных солей к олефинам. [8]
Hygel и Hibou 42 нашли, что для каждого оле-фина продукты присоединения ртутной соли имеют переменный состав в зависимости от экспериментальных условий. Наблюдалось также, что, в то время как высшие олефины реагируют медленно или вовсе не реагируют в водном растворе ( хотя реакция ускоряется в спиртовом1 растворе43), олефины типа тетраметилэтилена, и вообще тетраалкилэтиленов как класса, вовсе не реагируют. [9]
Приведенная схема объясняет также сохранение конфигурации исходного олефина при разложении, продуктов присоединения ртутных солей к олефинам. [10]
С) прибавляют к раствору 16 г уксуснокислой ртути в 50 мл воды. Присоединение ртутной соли проходит очень быстро; на дне собирается маслообразное ртутно-органическое соединение, растворяющееся при добавлении воды. При добавлении раствора хлористого калия выпадает 2-хлормеркурметилтетрагидрофуран в виде масла. Масло отделяют и растворяют в эфире. Раствор высушивают над плавленым сернокислым натрием. После удаления эфираостается 12 8 г масла2 - хлормеркуртетрагидрофурана. [11]
В настоящей работе описано присоединение ртутной соли тринитрометана к непредельным кремнийорганическим соединениям и исследована возможность превращения продуктов реакции в кремнийорганические полинитросоединения, содержащие галоид. Были исследованы реакции присоединения ртутной соли тринитрометана к триметилвинилсилану и к триметилбутен-3 - силану. Реакции проводили в воде, спирте, эфире с использованием различных молярных соотношений алкенилсилана и ртутной соли тринитрометана. [12]
Первые исследования по присоединению ртутных солей к ацетиленовым углеводородам выполнены М. Г. Кучеровым [67], который на примере ацетилена и аллилена установил состав полученных. [13]
Известно, что еще в 1920 г. в Германии были опубликованы результаты исследований Маншо [135], утверждавшего, что продукты присоединения ртутных солей к стиролу являются комплексными соединениями. Фрейдлина проверили опыты Маншо, а также провели ряд других аналогичных реакций и установили, что реакция с избытком солейм ртути в опытах Маншо наряду с ртутно-органическим соединением дает комплекс последнего с ртутной солью. [14]
Первые работы по присоединениям солей ртути к непредельным веществам А. Н. Несмеяновым, его сотрудниками и учениками были начаты в середине 30 - х годов. Фрейдлина с очевидностью показывают наличие у продуктов присоединения ртутных солей к этилену, циклогексену и аллилфенолу главнова-лентных связей. [15]