Присоединение - сульфогруппа
Cтраница 1
Присоединение сульфогруппы сообщает молекуле такую же гидрофильность, как присоединение, шести-семи оксиэтиленовых групп. При сульфатировании оксиэтилированных алкилфенолов следует избегать сульфирования, ядра, так как это снижает эффективность образующихся продуктов. В качестве сульфатирующего средства используют, например, сульфаминовую кислоту, которая, как будет описано ниже, приводит непосредственно к образованию аммониевых солей сульфатированных оксиэтилированных веществ. Сульфаминовая кислота почти количественно взаимодействует с ОН-группами оксиэтилированных веществ. При сульфатировании SO3 образуются продукты с более низким содержанием соли. [1]
Присоединение сульфогрупп к сополимеру стирола и бутадиена идет и на холоду, но скорость реакции в этом случае невелика. При 100 С реакция сульфирования идет достаточно быстро. [2]
Второй способ получения сильнокислотных фенольных об-менников состоит в присоединении сульфогрупп к ароматическому кольцу с помощью формальдегида как мостикообразую-щего агента. Благодаря одновременной реакции фенола с формальдегидом и сульфатом натрия получают натриевую соль оксифенилметиленсульфокислоты. [3]
Однако, если при образовании хелата положительный заряд хелатно-го катиона нейтрализуется присоединением отрицательно заряженных сульфогрупп, такое соединение нельзя считать истинным внутрикомп-лексным, хотя и в этом случае образуется нейтральный хелат. Нейтральные хелаты такого типа отличаются от истинных внутрикомплекс-ных соединений гораздо лучшей растворимостью в водных растворах. Между двумя предельными типами существует ряд промежуточных соединений. [4]
 |
Результаты сульфирования индивидуальных фенилалканов.| Влияние продолжительности сульфирования на показатели процесса. [5] |
Закономерности замещения в бензольном ядре, связанные с реакционной способностью алкилароматических углеводородов в реакциях присоединения алкенов, справедливы также в случае присоединения сульфогруппы. С увеличением длины цепи алкиль-ного заместителя замещение второго водородного атома бензольного ядра сульфогруппой затрудняется. [6]
Сульфирование может происходить за счет замещения водородов фе-нольного кольца, не вступивших в реакцию с формальдегидом, и, по мнению некоторых исследователей, за счет присоединения сульфогруппы к метильным группам, образовавшимся при взаимодействии формальдегида с фенолом. [7]
Предварительное сульфирование мономера стирола вызывает большие трудности, так как под действием серной кислоты происходит бурная реакция полимеризации стирола, сопровождающаяся образованием низковязкого дегтеподобного полимера. Терентьева [60], предложенный для сульфирования ненасыщенных легкоосмоляющихся веществ, имеет целью присоединение сульфогруппы по месту двойной связи, поэтому полученные сульфокислоты не обладают способностью к полимеризации. [8]
При сульфатировании спиртов серной кислотой редко удается достичь глубины сульфатирования выше 80 %, а в случае ненасыщенных жирных спиртов может происходить присоединение сульфогруппы по месту двойной связи, что ухудшает качество продукта. Поэтому олеиловый и другие ненасыщенные спирты сульфатируют специальными сульфирующими агентами. [9]
Сульфирование смолы новолачного типа с зернением до 1 5 мм производят концентрированной серной кислотой при НО-120 в течение 4 - 8 час. В этих условиях можно достигнуть содержания серы в смоле, равное 10 - 13 %, и поглощение иона кальция из раствора хлористого кальция составляет 2 - 4 мг-экв / г. Очевидно, что при столь жестоких режимах сульфирования происходит частичная деструкция смолы что и обусловливает присоединение сульфогрупп в местах разрыва макромолекул. Сульфирование феноло-формальдегидной смолы, сопровождаемое частичной деструкцией макромолекул, повышает набухаемость смолы в воде, хрупкость, а также заметно снижает стойкость к щелочным средам. [10]
 |
Кривая потенциометрического титрования сорбента СМ. [11] |
Известны рецепты изготовления катионитов, которые предусматривают возможность регулирования соотношения между сульфо - и карбоксильными группами. Так, например, предложено [127] производить совместную полимеризацию малеинового ангидрида с дивинилбензолом и последующее сульфирование сополимера. Во время сульфирования происходит образование звеньев малеиновои кислоты из малеинового ангидрида и присоединение сульфогрупп к бензольным кольцам звеньев дивинилбензола. [12]
Малеиновый ангидрид является важной составной частью искусственных смол; им обычно заменяют фталевый ангидрид. Малеиновый ангидрид реагирует с высыхающими маслами по реакции диенового синтеза ( см. гл. XI); он же служит исходным продуктом для синтеза янтарной кислоты. Последний получался при взаимодействии ангидрида с 2-этилгексанолом и последующей обработки бисульфитом натрия [33], в результате чего происходило присоединение сульфогруппы по месту двойной связи. [13]
Малеиновый ангидрид является важной составной частью искусственных смол; им обычно заменяют фталевый ангидрид. Малеиновый ангидрид реагирует с высыхающими маслами по реакции диенового синтеза ( см. гл. XI); он же служит исходным продуктом для синтеза янтарной кислоты. Последний получался при взаимодействии ангидрида с 2-этилгексанолом и последующей обработки бисульфитом натрия [ 33J, в результате чего происходило присоединение сульфогруппы по месту двойной связи. [14]
Страницы: 1