Cтраница 1
Присоединение молекулярного водорода по кратным связям в присутствии медных контактов обычно проводится гетерогенно-каталитически как в газовой, так и в жидкой фазе при сравнительно невысоких температурах, иногда при повышенном: давлении; чаще всего применяется скелетная медь и хромит меди. При этом в основном гидрируется СС-связь, а связи, с которыми она сопряжена, не затрагиваются. Такая селективность действия отличает медные контакты от металлов VIII группы и сближает их с цинковыми. В отличие от последних, однако, при гидрировании ненасыщенных карбонильных соединений в мягких условиях на медных катализаторах образуются преимущественно насыщенные карбонильные соединения [66- 68, 81], тогда как и на цинковых катализаторах чаще всего образуются ненасыщенные спирты. [1]
Присоединение молекулярного водорода по кратной связи в присутствии катализатора было открыто в 1897 г. Сабатье, который впервые осуществил гидрирование олефинов в присутствии никеля. В дальнейшем применялись многие катализаторы и были разработаны методики, позволившие успешно осуществить каталитическое гидрирование почти всех типов этиленовых и ацетиленовых соединений, а также соединений с ароматическими кольцами. Гидрируются альдегиды, кетоны, сложные эфиры, нитрилы и многие другие классы соединений. [2]
В реакциях присоединения молекулярного водорода по кратным связям наиболее изучено ускорение процессов гидрирования ароматических соединений. [3]
Промежуточное соединение называется полугидрированным и отличается повышенной реакционной способностью в реакции присоединения молекулярного водорода. [4]
Исключительно большой интерес представляют исследования всевозможных гомогеннокаталитических реакций, в том числе реакций окисления и присоединения молекулярного водорода, посредством ионов металлов. Эти исследования в СССР осуществляются Л. А. Николаевым, В. А. Тулуповым, О. А. Чалтыкяном и их сотрудниками. [5]
Выше уже отмечалось, что соотношение продуктов реакции должно указывать на механизм присоединения водорода к молекуле пиперилена: последовательное присоединение отдельных атомов или ионов или же присоединение молекулярного водорода в одну стадию. Для расчета соотношений продуктов реакции, соответствующих предполагаемым механизмам присоединения водорода, необходимо знать равновесный состав сын - и дкгы-конформеров пиперилена. [6]
Выше уже отмечалось, что соотношение продуктов реакции должно указывать на механизм присоединения водорода к молекуле пиперилена: последовательное присоединение отдельных атомов или ионов или же присоединение молекулярного водорода в одну стадию. Для расчета соотношений продуктов реакции, соответствующих предполагаемым механизмам присоединения водорода, необходимо знать равновесный состав сми - и днлмсонформеров пиперилена. [7]
Фенильная и нитрильная группы в продукте связаны с платиной в mpawc - положении. Известно также расщепление связей С - Н, и многие комплексы металлов способны к присоединению молекулярного водорода. [8]
Как уже говорилось, при окислении и восстановлении происходит отдача или присоединение электронов. Однако не все реакции в которых в молекулу вводится водород, можно представить как реакции переноса электронов. Часто гидрированием называют присоединение молекулярного водорода ( в присутствии катализаторов, при различных температурах и давлениях), а восстановлением - реакции присоединения водорода ( или замещения на водород) в момент его выделения ( in statum nascendi) в ионизированных средах. [9]
Как уже говорилось, при окислении и восстановлении происходит отдача или присоединение электронов. Однако не все реакции, в которых в молекулу вводится водород, можно представить как реакции переноса электронов. Часто гидрированием называют присоединение молекулярного водорода ( в присутствии катализаторов, при различных температурах и давлениях), а восстановлением - реакции присоединения водорода ( или замещения на водород) в момент его выделения ( in statum nascendi) в ионизированных средах. [10]