Cтраница 1
Присоединение фосфинов R2PH - обратимо [62], что указывает на близкое сходство в поведении в этой реакции тиолов и фосфинов. [1]
Присоединение фосфинов, арсинов или стибинов к галогенидам металлов является способом получения комплексов большинства металлов переходных рядов от титана до меди. [2]
Присоединение фосфинов к ацетиленовым соединениям инициируется азосоединением. [3]
Реакции присоединения фосфинов к различным непредельным соединениям с углерод-углеродными кратными связями начали изучать лишь в 50 - х годах нашего столетия, хотя аналогичные реакции с соединениями, содержащими карбонильную группу, были известны гораздо раньше. За истекшие полтора десятка лет было выяснено, что реакции этого типа могут протекать в самых различных условиях: в отсутствие катализаторов, в присутствии кислых и щелочных катализаторов, в присутствии инициаторов свободнорадикаль-ных реакций. [4]
Термическое инициирование присоединения фосфинов к фтор-алкенам зависит от строения алкена и фосфина. Так, диметилфосфин н тетрафторэтилен ( эквимольное соотношение) реагируют при нагревании до 100 С в течение 6 час. [5]
Подчиняется ли реакция присоединения фосфина к 2-метилпропену правилу Морковшткона. [6]
В катализируемые кислотами реакции присоединения фосфинов к непредельным молекулам, протекающие, вероятно, через промежуточное образование карбониевых ионов и в соответствии с правилом Марковникова, вступаю. [7]
Соли фосфония получают также присоединением фосфинов к олефинам михаэлевского типа ( аналогично реакции 15 - 8) и другими способами. Соли фосфония превращаются в илиды чаще всего действием таких сильных оснований, как бутилли-тий, амид натрия [479], гидрид натрия или алкоголят натрия, хотя, если соль обладает достаточно кислыми свойствами, можно применять и менее сильные основания. [8]
Диокса-5 - фосфациклогексаны ( 342) получают нуклеофиль-ным присоединением фосфина к - разветвленным альдегидам или взаимодействием ароматических альдегидов с фосфином или арил-фосфинами. Они довольно устойчивы к кислотному гидролизу и аутоокислению, что, вероятно, обусловлено стерическими затруднениями, создаваемыми циклической структурой. [9]
Метод, примененный Шонбергом [55] и Рамирезом [56] ( присоединение фосфина к сопряженной карбонильной системе), в сущности тот же, что и для соединений с открытой цепью, что рассматривалось выше в данном разделе. Однако применение этой реакции для получения илидов не имеет практического значения, поскольку нет фактов, свидетельствующих о сколько-нибудь карбанионном характере углерода, несущего фосфоние-вую группировку. Другими словами, вклад структуры XXXIII в резонанс очень мал. [10]
По мнению Буклера68, первой стадией реакции фосфина с кетонами является присоединение фосфина по карбонильной группе с возникновением первичного сс-океиалкилфосфина, который далее перегруппировывается в окись первичного фосфина. [11]
По мнению Буклера68, первой стадией реакции фосфина с кетонами является присоединение фосфина по карбонильной группе с возникновением первичного а-оксиалкилфосфина, который далее перегруппировывается в окись первичного фосфина. [12]
Моно - и диалкилфосфины легко получить при помощи свободнораднкальной цепной реакции присоединения фосфина или моноалкилфосфшга к алкепу. [13]
Согласно этой схеме, постулируется образование промежуточного соединения, такого же, как при присоединении фосфинов к альдегидам. Механизм этих реакций окисления, однако, еще едостаточно изучен. [14]
Нуклеофильпые свойства фосфора станут понятнее, если мы рассмотрим еще несколько примеров, в основном присоединения фосфинов по кратным связям. В результате присоединения фосфина к простым алкенам в присутствии кислоты образуется монозамещенный фосфин. [15]