Cтраница 1
Присоединение фрагмента 31 - Н к ненасыщенным соед. [1]
Присоединение фрагмента А1 - Н к олефинам сильно ускоряется каталитическими количествами соединений переходных ме - 1аллов, например хлорида титана ( IV), ацетилацетоната циркония ( 1 т), или нпкельорганическнх комплексов. Присутствие элект-ронодолорных растворителей обычно затрудняет эту реакцию. [2]
Присоединение триметилеиового фрагмента к норбор-нильному скелету препятствует ионизации в неклассический карбенне-вый ион, так как образование мостика привело бы к большому увеличению энергии напряжения. [3]
Присоединение фрагментов Ga-II по двойным углерод-углеродным связям возможно при использовании не только днгало-генгидридов галлия ( см. выше), но и дналкилгаллингидридов. На этой реакции основан синтез трналкильпых соединений галлия из олефшюв. Как и гидроалюмпнированис алкснов-1, гндрогаллп-роваппе этих соединений диэтилгаллийгпдрндом протекает при умеренных температурах; при этом атом галлия присоединяется к концевому атому углерода двойной связи. Аналогично реагируют с диэтилгаллнйгидридом и дизамещенные алкины. [4]
Порядок присоединения фрагментов телогена к молекуле непредельного соединения определяется многими факторами, важнейшими из которых являются следующие. [5]
Антн-прнсоеднненне - присоединение фрагментов атакующего реагента с противоположных сторон относительно плоскости молекулы алкена. [6]
Снн-прнсоеднненне - присоединение фрагментов атакующего реагента с одной и той же стороны относительно плоскости молекулы субстрата. [7]
Присоединение - присоединение фрагментов атакующего реагента с противоположных сторон относительно плоскости молекулы алкена. [8]
Присоединение - присоединение фрагментов атакующего реагента с одной и той же стороны относительно плоскости молекулы субстрата. [9]
Как уже отмечалось, присоединение фрагмента Л1 - - Н по двойным связям является обратимым процессом. Так, обработка мо-нозамещенного олсфина недостаточным количеством дннзобугил-алюминийгндрида или триизобутилалюминия при повышенных температурах приводит к соответствующим алкилдиизобутнлала-пам. Присоединение образовавшегося фрагмента А1 - С ( алкпл) к непрореагировавшему олефину приводит к новому разветвленному алюмпннйалкилу, который затем отщепляет фрагмент А1 - Н, давая требуемый олефин. [10]
Образование я-аллильных производных при присоединении фрагмента М - Н к сопряженному диену можно представить как присоединение атома водорода к одному концу 4-электронной л-системы, при этом 3-электронная я-система остается для связи с металлом. В случае несимметричного олефина возможны два вида присоединения. [11]
Интересный синтез оргапогаллийдигалогенидов основан на ре-гиоспецифическом присоединении фрагментов Ga - Н днхлор - и днбромгаллийгидридов к олефинам. [12]
Однако в некоторых случаях более удобным оказывается не присоединение хиралъного фрагмента, а его удаление, которое приводит к смеси энантиомеров. Так поступают обычно тогда, когда оптически активные соединения получают из смеси диастереомеров. [13]
Другим распространенным способом регулирования является изменение активности фермента посредством отщепления и присоединения целого фрагмента пептидной цепи. Так, неактивные формы протеолитиче-ских ферментов - зимогены, отщепляя низкомолекулярный пептид, пре вращаются в активные протеазы. Моно и Жакоб называют этот процесс молекулярным превращением и считают его одним из средств регулирования деятельности внутриклеточных ферментов. [14]
Решение обратной задачи невозможно без дополнительных предположений о характере изменения константы присоединения фрагмента вдоль ряда. [15]