Cтраница 1
Присоединение азидов к олефиновым соединениям следует общим закономерностям реакций присоединения диазопарафинов. [1]
Путем присоединения азидов, особенно фенилазида, к двойной связи СС образуются 1 2 3-триазолы. [2]
Направление присоединения азида к несимметричным замещенным олефи-нам было проиллюстрировано выше на примере присоединения фенилазида к стиролу и этиловому эфиру акриловой кислоты. Эти результаты показывают, что из двух мезомерных формул азида, приведенных выше, большее значение в реакциях циклоприсоединения имеет первая, в которой отрицательный заряд находится у а-азотного атома. Здесь наблюдается аналогия с диазоалканами, которые присоединяются к сопряженным ненасыщенным карбонильным соединениям таким образом, как если бы они имели отрицательный заряд на атоме углерода. [3]
Таким образом, имеются основания полагать, что присоединение азидов к ена-минам следует обычной согласованной схеме, несмотря на относительно большое влияние заместителей. В соответствии с нашим определением в предыдущих разделах, органические азиды обнаруживают электрофильно-нуклеофильную активность. [4]
Простые эфиры енолов менее активны, чем енамины, по их скорости присоединения азидов. Основной ориентирующий фактор - стабилизация положительного заряда соседним кислородным атомом - эквивалентен стабилизации в случае енаминов. [5]
Эти соотношения, возможно, действительны и для других пяти 1 3-диполей с двойной связью ( см. стр. Присоединение азидов к ацетиленам приводит к стабильным ароматическим кольцевым системам 1 2 3-триазола взаимодействие же с олефинами дает производные 4 5-дигидро - 1 2 3-триазола, термическая нестабильность которых часто вызывает препаративные затруднения: многие Д2 - триазолины теряют азот ниже 1009 С. [6]
Эти соотношения, возможно, действительны и для других пяти 1 3-диполей с двойной связью ( см. стр. Присоединение азидов к ацетиленам приводит к стабильным ароматическим кольцевым системам 1 2 3-триазола, взаимодействие же с олефинами дает производные 4 5-дигидро - 1 2 3-триазола, термическая нестабильность которых часто вызывает препаративные затруднения: многие Да-триазолины теряют азот ниже 100 С. [7]
Напряженные двойные связи и циклоалкены. Наиболее тщательно изученными реакциями присоединения азидов являются реакции присоединения к напряженным двойным связям производных бицикло - [2.2.1] гептена. Альдер и Штейн [305] использовали легкость присоединения азидов в качестве хорошего диагностического средства для изучения двойной связи бицикло - [2.2.1] гептена. [8]
Напряженные двойные связи и циклоалкены. Наиболее тщательно изученными реакциями присоединения азидов являются реакции присоединения к напряженным двойным связям производных бицикло - [2.2.1] гептена. Альдер и Штейн [305] использовали легкость присоединения азидов в качестве хорошего диагностического средства для изучения двойной связи бицикло - [2.2.1] гептена. [9]
Они составляют обширный класс фосфорорганических соединений. Исследования этих соединений впервые предприняты Штаудингером ( 1919) - присоединение азидов к фосфинам. Манн с сотрудниками синтезировал несколько соединений путем действия натриевой соли N-хлорамида на фосфины. [10]
Напряженные двойные связи и циклоалкены. Наиболее тщательно изученными реакциями присоединения азидов являются реакции присоединения к напряженным двойным связям производных бицикло - [2.2.1] гептена. Альдер и Штейн [305] использовали легкость присоединения азидов в качестве хорошего диагностического средства для изучения двойной связи бицикло - [2.2.1] гептена. [11]