Cтраница 3
Это положение считалось твердо установленным еще со времени работ Пастера и Вант-Гоффа. Однако и до настоящего вре-чени не прекращаются попытки получать оптически-активные вещества без участия каких-либо асимметризующих агентов физического или химического характера. [31]
Это положение считалось твердо установленным еще со времени работ Пастера и Вант-Гоффа. Однако и до настоящего времени не прекращаются попытки получать оптически-активные вещества без участия каких-либо асимметризующих агентов физического или химического характера. [32]
Абсолютным асимметрическим синтезом называется такой асимметрический синтез, который осуществляется в отсутствие асимметрических химических реагентов, в том числе действующих в качестве катализаторов. Означает ли это, что в данном случае энантиомерные конфигурации образуются в неравных количествах без всякого асимметризующего агента. Абсолютный асимметрический синтез отличается от обычных асимметрических синтезов, рассмотреных выше, лишь тем, что в нем используется физический асимметрический агент, например, циркулярно поляризованный свет. Следовательно, и в этом случае Правое и Левое может отличить только хиральный агент ( физический), взятый в своей правой или левой форме, и термин абсолютный не должен вводить в заблуждение по поводу обязательного условия - наличия асимметрического фактора. [33]
Очевидно, что в обоих случаях катализ будет протекать асимметрично. Действительно, в результате адсорбции на поверхности несимметричного катализатора или диссимметричного носителя реагирующие молекулы вступают в контакт с асимметризующим агентом, что и должно повлечь за собой асимметрический катализ. [34]
Очевидно, что в обоих случаях катализ будет протекать асимметрично. Действительно, в результате адсорбции на поверхности диссимметричного катализатора или диссимметричного носителя реагирующие молекулы вступают в контакт с асимметризующим агентом, что и должно повлечь за собой асимметрический ката лиз. [35]
В химических реакциях антиподы образуются или разлагаются в равных количествах, поэтому продукт реакции оказывается неактивным. Для того чтобы осуществить асимметрический синтез или асимметрическую деструкцию, необходимо воздействовать каким-либо асимметризующим агентом. Такого рода асимметризующие агенты могут быть химическими, в виде вводимых в реакционную смесь готовых оптически активных соединений, или физическими. Из физических агентов наибольшее значение имеет поляризованный свет, придающий асимметрический характер фотохимическим превращениям. [36]
Киппинг [673] проводил бензоиновую конденсацию, а также синтез нитрила миндальной кислоты из бензальдегида и синильной кислоты в концентрированном спиртовом растворе камфоры и восстанавливал пировино-градную кислоту и метилэтилкетон в концентрированном растворе сахара. Применение в качестве асимметризующего агента оптически активной холевой кислоты [676] при бромировании крото-новой кислоты не привело к положительному результату. Неудачна была и попытка восстановления эмульсии ацетофенона действием изопропилата алюминия в водном растворе дезоксихолеата натрия. Полученный карбинол был оптически неактивен. [37]
Шваб и Валь [265] исследовали в этом отношении кремневую кислоту, выделенную из гриба Euspongia и японской глубоководной губки, и нашли, что она не обладает оптической активностью и не способна проводить асимметрическую адсорбцию. Оказалось, что строение этой кремнекислоты напоминает структуру силика-геля. Поэтому она не может служить асимметризующим агентом в биологических процессах. [38]
Этот процесс может происходить как во время протекания реакции, так и после образования рацемата. Результат будет одинаков: образуется оптически-активное соединение. Тогда при выходе р, равном 80 %, будем иметь до воздействия асимметризующего агента но 40 % d - и / - молекул, а после воздействия: 60 % d - и 20 % / - молекул ( полагая, как и выше, что диссимметрический аге. [39]