Cтраница 2
Обсудив причины и механизм торможения процесса электрокристаллизации металлов в присутствии ПАВ, рассмотрим влияние этого торможения на структуру и свойства осадков, получаемых в присутствии органических добавок. Если осаждение металла протекает при потенциале, близком к равновесному значению, процесс образования кристаллических зародышей идет лишь на некоторых энергетически выгодных участках поверхности. [16]
![]() |
Изменение значения потенциала цинкового электрода во времени при постоянной плотности тока ( 0 05 А. [17] |
Помимо того, значительно улучшаются и рабочие характеристики ХИТ. В присутствии органической добавки ( ПМФХ) токоотдача возрастает до 40 %, но потенциал анода становится положительное, и ваттчасовая отдача возрастает в меньшей степени, чем амперчасо-вая. Комбинированная добавка доводит использование активной массы до 68 % без изменения потенциала анода. [18]
![]() |
Влияние комбинированных ингибиторов ( КИ на коррозию цинка в 3 М H2SO4. [19] |
Иными словами, здесь проявляется либо синергизм Топ Тнеорг Торг, либо антагонизм Топ Тнеорр Торг - Можно, однако, сомневаться в том, что в основе синергизма или антагонизма лежит только изменение заряда поверхности и, соответственно, условий адсорбции. Возможно, что присутствие органической добавки изменяет условия контактного выделения металла и структуру образующегося осадка. Синергизму отвечает тот случай, когда осадок становится более гладким и менее пористым, что увеличивает перенапряжение водорода и приближает его к перенапряжению на компактном металле. [20]
![]() |
Электролизер барабанного типа. [21] |
Этот эффект достигаотся в присутствии специальных органических добавок, вызывающих такое перераспределение тока по микропрофилю катода, когда в микроуглублениях скорость осаждения металла оказывается больше, чем на микровыступах. [22]
Для покрытия изделий свинцом в промышленности применяют борфтористоводородные или фенолсульфоновые электролиты. Осадки хорошего качества получают только в присутствии органических добавок. [23]
Действие ПАВ на структуру осадков особенно ярко проявляется в кислых электролитах цинкования, свинцевания, кадмиро-вания, оловянирования. Обычно грубые, крупнозернистые и ден-дритообразные осадки в присутствии органических добавок становятся мелкозернистыми, гладкими и светлыми. [24]
Активность и устойчивость ферментов сильно зависят от активности протонов в растворе. Немаловажное значение имеет и ионная сила раствора. В присутствии органических добавок и при понижении температуры степень ионизации электролитов уменьшается, что приводит к снижению растворимости и изменению активности протонов. [25]
В практике гальваностегии применяется большое число органических соединений, содержащих одну или несколько различных функциональных групп. Эти органические добавки относятся к самым разным классам органических соединений ( спирты, альдегиды, кислоты, амины, сульфопроизводные и др.) алифатического, ароматического или гетероциклического рядов. Органические добавки применяются как блескообразующие, сглаживающие и выравнивающие добавки, как антипиттинговые добавки и комп-лексообразующие вещества. Во многих случаях только в присутствии органических добавок возможно получение качественных гальванических покрытий, в других случаях эти добавки значительно улучшают защитно-декоративные свойства осадков. [26]
В кислых электролитах медь присутствует в виде двухвалентных ионов. Используемые в промышленности кислые электролиты - сульфатные и фторборатные - устойчивы в эксплуатации, нетоксичны, имеют высокий выход по току ( 95 - 100 %); скорость осаждения значительна. Однако рассеивающая способность кислых электролитов низкая, поэтому в них подвергают меднению только детали несложной конфигурации. Электролиты обладают хорошей выравнивающей способностью, особенно в присутствии органических добавок - производных пиридина, гидразина, некоторых красителей. [27]
Как известно, опыты по получению блестящих осадков из той или иной ванны плохо или вообще не воспроизводятся, даже при соблюдении всех необходимых условий. Мне кажется, что причиной этого в значительной мере является различная степень подготовки поверхности образца перед электроосаждением, в частности разная степень обезжиривания. Особенно это касается таких основ, как латунь и отчасти медь, на которых почти всегда после обезжиривания все же остается слои жира. От степени обезжиривания основы зависит блеск покрытия. В связи с этим представляет интерес работа М. И. Морхова и К. Н. Харламовой, результаты которой позволяют унифицировать подготовку основы ( по чистоте) перед нанесением покрытия. Можно высказать предположение, что общей причиной возникновения блестящих никелевых осадков в присутствии органических добавок является образование в при-катодном пространстве коллоидных слоев гидроокиси, а в случее применения серусо-держащих добавок - сульфида никеля. Это касается ванн, в которые не вводился другой коллоид. Известно, например, что электроосаждение никеля из ванн без добавок, но при достаточно высоких рЫ, ведет к получению блестящих осадков. То же имеет место в обычной ванне, если ввести туда N328 и энергично перемешивать электролит. Высказанное предположение не противоречит тому факту, что многие блеско-образователи, применяемые при никелировании, являются веществами, распадающимися в растворе на ионы и не склонными давать коллоидные растворы. [28]