Присутствие - изобутилен
Cтраница 1
Присутствие изобутилена в исходном газе в концентрациях до 12 % ( более высокая концентрация изобутилена не проверялась) не сказывается на активности катализатора. По-видимому, в присутствии хлористого палладия в основном происходит гидратация изобутилена в третичный бутиловый спирт [ 1J, который был обнаружен в продуктах окисления. [1]
В присутствии изобутилена не должно происходить образования сколько-нибудь значительного количества D2SO4, так как перенос протона между кислородом и третичным углеродным атомом очень незначителен или не происходит вовсе. Такой перенос осуществляется между кислородом и первичным атомом углерода. [2]
Кинетика и механизм распада изобутапа в присутствии изобутилена и пропена; Пшежецкий С. Я., Любарский Г. Д., Щеглова Н. А., М е-р и л я и н е н ЖФХ, СССР, 28, вып. [3]
Кинетика и механизм распада изобутана в присутствии изобутилена и пропепа; Пшежецкий С. [4]
Фотосенсибилизированное облучение диазоалкана ( 6) в присутствии изобутилена дает в качестве главного продукта соединение ( 7), но лишь с 33 % - ным выходом. [5]
Фотосенсибилизированное облучение диазоалкана ( 6) в присутствии изобутилена дает в качестве главного продукта соединение ( 7), но лишь с 33 % - ньш выходом. [6]
Высокая концентрация водорода в анализируемом газе мешает полному поглощению олефинов. Присутствие изобутилена приводит к ценообразованию. [7]
При пирогенетическом разложении изопентана 90 % йродук-тов реакции соответствует уравнениям 1 и 2, с преобладанием первого. Ни пропан, ни йзобутан не образуются, в то время как присутствие изобутилена замечено. Интересно отметить на основании последнего факта, что разрыв происходит предпочтительно с образованием вторичных, а не первичных алкильных групп. Это отвечает постулату, утверждающему, что эффект действия температуры на углеродную цепь заключается в превращении ее в радикалы с возможно более низким электронным притяжением. [8]
 |
Относительные реакционные способности некоторых мономеров по отношению к карбониевому иону изобутилена. [9] |
В качестве регулятора активности сомономеров выступает твердая каталитическая поверхность, необратимо сорбирующая более активный силиловый эфир и предотвращающая его гомополиме-ризацию. Присутствие изобутилена облегчает десорбцию полимерных продуктов и, таким образом, является условием участия винилсилило-вого мономера в сополимеризации. [10]
Процесс полимеризации в данном случае сводится к следующему: при выбранных параметрах технологического режима в присутствии катализатора происходит полимеризация ненасыщенных углеводородных молекул бутан-бутиленовой фракции. Наибольшей способностью к полимеризации из содержащихся в исходной фракции углеводородов обладает изобутилен, несколько меньшей - н-бутилен. Однако присутствие изобутилена положительно сказывается на их сополимеризации. Поэтому следующей по активности будет реакция сополимеризации изобутилена с н-бутиленом, приводящая также к образованию изооктилена. Вслед за полимеризацией изобутилена и его сополимеризацией с н-бутиленом в реакцию вступают нормальные бутилены, которые реагируют между собой. Углеводородные примеси ненасыщенного характера ( пропилен и амилены) также принимают участие в реакции. Преобладающей реакцией при этом будет со-полимеризация их с бутиленами, но это не исключает их полимеризации между собой. [11]
Результаты эти, подтверждающие теоретическое предположение ( 4), приведенное в начале этой статьи, находятся в совершенном противоречии с наблюдениями Каванту. Противоречие [ повидимому, лишь кажущееся ] объясняется, впрочем, быть может, тем, что Каванту имел под руками смесь изомерных бутиленов. Он работал с углеводородами, приготовленными разложением [ паров ] амильного алкоголя возвышенной температурой, а мои опыты хотя и доказали присутствие изобутилена между этими углеводородами, но не ручаются за отсутствие тут других бутиленов. Между тем нет причины думать, чтобы эти другие бутилены были не способны превращаться в кротонилены. [12]
Легкость разделения гомополимеров изобутилена и триметилсилилвинилового ( диметилбутоксисилилвинилового) эфи-ров методом фракционного растворения ( система гептан - вода) и отрицательный результат, полученный при анализе продуктов полимеризации изобутилена в присутствии винилсилиловых эфиров, подтверждают образование истинных сополимеров. В качестве регулятора активности сомономеров выступает твердая каталитическая поверхность, необратимо сорбирующая более активный силиловый эфир и предотвращающая его гомополимеризацию. Присутствие изобутилена облегчает десорбцию полимерных продуктов и, таким образом, является условием участия винилсилилового мономера в реакции сополимеризации. [13]
 |
Кинетические кривые полимеризации бутиленов на комплексе хлористого алюминия. 1 - выходы продуктов. 2 - молекулярные веса. [14] |
Изучение скоростей полимеризации изобутилена и нормальных бутиленов показало, что эту реакцию катализируют комплексные ионы хлористого алюминия с соответствующими мономерами. Доказательством этого может служить отсутствие сополимеризации между изобутиленом и нормальными бутиленами. Кроме того, нулевое значение скорости на втором этапе реакции указывает на то, что комплекс, катализировавший полимеризацию изобутилена, не способен полимеризовать нормальные бутилены. Как показали специальные опыты, при полимеризации нормальных бутиленов без изобутилена индукционный период оставался таким же, как и в присутствии изобутилена. Очевидно, в данном случае величина индукционного периода зависит от скорости комплексообразования. С понижением температуры реакции скорость образования комплекса хлористого алюминия с нормальными бутиленами уменьшается, что и ведет к увеличению индукционного периода при их полимеризации. [15]
Страницы: 1