Присутствие - изомер
Cтраница 2
 |
Зависимость температуры плавления фракций нефтяного парафина от молекулярного веса. 1 - нормальные парафиновые углеводороды. 2 - пефтнные церезиновые углеводороды. [16] |
Известно, что товарные парафины из большинства нефтей состоят главным образом из нормальных парафиновых углеводородов, содержащих от 22 до 30 атомов углерода и соответственно очень мало отличающихся по физическим и химическим свойствам. При таком составе очищенного парафина и температуре плавления от 48 9 до 60 очень вероятно присутствие изомеров с разветвленными цепями, обладающими настолько низкой температурой плавления, что они могут кристаллизоваться вместе с сырым мягким парафином и в значительной степени удаляться при выло-тевании. [17]
Чтобы получить чистую 2-оксинафталинсульфокислоту - 1, сульфирование следует вести в нейтральной среде и при низкой температуре. Свободная 2-оксинафталинсульфокислота - 1 очень гигроскопична и неустойчива в водных растворах, особенно при нагревании. В присутствии изомеров она легко гидролизуется с образованием - нафтола и серной кислоты; поэтому не следует сушить ее в сушильном шкафу. [18]
Для получения различных ступеней замещения галогена применяют стехиометрические количества амина. Относительно первичных аминов следует отметить, что амино-за-местители еще содержат связи азот - водород, и если эти соединения содержат еще и связи хлор - фосфор, как, например, в ал-киламинохлор-производных, то может происходить конденсационная полимеризация с выделением хлористого водорода. Напротив, такая конденсация не происходит свободно для вгрет-бутиламино - и изо-пропиламино-производных [103, 119], вероятно, вследствие стерических факторов. Эти ами-нохлорофосфазены часто можно дистиллировать или сублимировать в вакууме. Иногда продукты реакции с первичными аминами с трудом поддаются кристаллизации. Это объясняется не только присутствием изомеров ( которые получают в больших количествах также реакцией с вторичными аминами), но и образованием солянокислого аминофосфазена Последний образуется в меньших количествах в реакциях с вторичными аминами, которые были исследованы. Влияние водородной связи в этих типах аминофос-фазенов не так ярко выражено, как в фосфазенах, полученных реакцией с аммиаком, возможно, вследствие рыхлости алкильной ( или арильной) группы, вызывающей большие стерические препятствия. Вследствие этого / ирепг-бутиламино - и изо-пропилами-но-производные можно рекристаллизовать из петролейного эфира. Стереохимия этих производных, полученных частичным замещением хлора, изучена слабо. Известно, что метиламин дает определенныенегеминальные производные [110], однако нельзя распространить этот метод на другие первичные амины. В процессе синтеза некоторых гексакисамино-производ-ных гексахлороциклотрифосфазатриена ( 1: 1) получают сольваты с хлористым водородом [6, 17, 85, 111, 120] даже при наличии избытка амина. Образование сольватов, как было отмечено, чаще всего происходит при применении первичных аминов. Полагают, что это объясняется основностью аминофосфазенов, которая при данных условиях сравнима с основностью свободного алкиламина, и, таким образом, эти соединения могут в равной степени связывать хлористый водород, выделяющийся в процессе реакции. [19]
Эти особенности обусловливают необычный характер диффузии в цеолитах н затрудняют интерпретацию данных, полученных при экспериментальном исследовании диффузии в цеолитах. Общей теории, позволяющей дать численную оценку коэффициенту диффузии в цеолитах пли с единой позиции проводить интерпретацию экспериментальных данных по диффузии в цеолитах, в настоящее время не существует. Для определения диффузионных потоков в цеолитах используется уравнение ( III. Экспериментальные данные, накопленные в научно-технической литературе, можно резюмировать следующим образом. Величина коэффициентов диффузии газов ( паров) и жидкостей в цеолитах заключена в широком интервале от 10 - 6 - 10 - 18 см2 / с. Коэффициент диффузии сильно зависит от концентрации реагента; он экспоненциально зависит от температуры и с ростом ее увеличивается. Для цеолита определенной кристаллической структуры коэффициент диффузии уменьшается с увеличением размера молекул. Зависимость коэффициента диффузии от размера молекул является немонотонной. Молекулы сложной формы, размер которых превышает размер окон, ведущих в полость цеолита, могут не проникать в цеолит. Этот молекулярный ситовой эффект лежит в основе некоторых каталитических процессов, позволяя селективно превращать одни компоненты реакционной смеси, не вовлекая в химическую реакцию остальные компоненты. На использовании этого явления основаны крекинг парафинов нормального строения в присутствии разветвленных изомеров, ал-килирование ароматических соединений, гидрокрекинг продуктов каталитического риформинга и некоторые другие процессы нефтехимии. [20]
Страницы: 1 2