Cтраница 4
В соответствии с этой методикой фотолиз осуществляется в присутствии йода при достаточно высоком давлении его пара; молекулы йода действуют как ловушки радикалов, удаляющие из системы свободные радикалы по мере их образования. Так, метальные радикалы реагируют с йодом, образуя йодистый метил, формильные же радикалы дают смесь из СО и HJ в эквимолярных количествах. [46]
В качестве индикаторов в методах окисления-восстановления применяют различные органические вещества, которые сами являются окислителями или восстановителями. Кроме того, для некоторых реакций оксидиметрии подобраны специфические реактивы, изменяющие окраску в эквивалентной точке данного титрования. Например, в йодометрии таким специфическим и чувствительным реактивом является крахмал, приобретающий синюю окраску в присутствии йода. [47]
Некоторые дигалоидные соединения с атомами галоида, расположенными у соседних углеродных атомов, обладают в условиях реакции алкилирования склонностью отщеплять атомы галоида с образованием соответствующего олефина. К таким дигалоидным соединениям относятся йодистый ( но не бромистый) этилен [92], 2 3-дибром - 2-метилбутан [172, 173], о о - ди-нитростильбендибромид [174] и диэтиловый эфир эрыгро-а. На каждую молекулу отщепившегося галоида сочетаются две молекулы активного метиленового соединения в реакции, подобной реакции сочетания активных метиленовых соединений в присутствии йода ( стр. [48]
Некоторые дигалоидные соединения с атомами галоида, расположенными у соседних углеродных атомов, обладают в условиях реакции алкилирования склонностью отщеплять атомы галоида с образованием соответствующего олефина. К таким дигалоидным соединениям относятся йодистый ( но не бромистый) этилен [92], 2 3-дибром - 2-метилбутан [172. 173], о о - ди-нитростильбендибромид [174] я диэтиловый эфир эрытро-а. На каждую молекулу отщепившегося галоида сочетаются две молекулы активного метиленового соединения в реакции, подобной реакции сочетания активных метиленовых соединений в присутствии йода ( стр. [49]
В пробирки шкалы и пробы приливают по 0 2 мл 1 5 % раствора пер-йодата калия, перемешивают и оставляют на 30 минут при комнатной температуре. Затем приливают по 3 - 4 капли раствора сульфита натрия для восстановления избытка периода та калия и по 1 5 мл раствора хромо-троповой кислоты, осторожно перемешивают и погружают на 30 минут в кипящую водную баню. По охлаждении приливают по 2 капли воды и перемешивают. При этом коричневый фон, обусловленный присутствием йода, исчезает и остается фиолетовое окрашивание. Если бурая окраска не исчезла, то прибавляют еще 1 - 2 капли воды. Через 5 минут сравнивают интенсивность окраски пробы со шкалой. Шкала устойчива в течение нескольких дней. [50]