Cтраница 2
При присутствии в исследуемом растворе больших количеств ионов POi - - осаждают фосфаты катионов третьей и второй аналитических групп и магния. Если же в исследуемом растворе содержится много железа и никеля, то удаляют фосфат-ион хлоридом железа. Малые количества фосфат-иона в присутствии небольших количеств железа и никеля осаждают оксихлоридом циркония, метаоловянной кислотой или молибдатом аммония. [16]
При присутствии в исследуемом растворе больших количеств ионов РОГ осаждают фосфаты катионов третьей и второй аналитических групп и магния. Если же в исследуемом растворе содержится много железа и никеля, то удаляют фосфат-ион хлоридом железа. Малые количества фосфат-иона в присутствии небольших количеств железа и никеля осаждают оксихлоридом циркония, метаоловянной кислотой или молибдатом аммония. [17]
При присутствии в исследуемом растворе больших количеств ионов POlp осаждают фосфаты катионов третьей и второй аналитических групп и магния. Если же в исследуемом растворе содержится много железа и никеля, то удаляют фосфат-ион хлоридом железа. Малые количества фосфат-иона в присутствии небольших количеств железа и никеля осаждают оксихлоридом циркония, метаоловянной кислотой или молибдатом аммония. [18]
Титан, ванадий и хром также образуют окрашенные соединения и могут мешать при определении молибдена и вольфрама. В присутствии хлорида олова ( II) железо восстанавливается до двухвалентного, которое не образует окрашенных соединений. В присутствии больших количеств железа возможны процессы окисления кислородом воздуха и как следствие образование красного роданида железа, окрашивающего органические экстракты. Однако присутствие небольших количеств железа благоприятно сказывается на развитии окраски. [19]
Последний адсорбируется осадком с появлением окраски ( от оранжевой до кирпично-красной), интенсивность которой зависит от концентрации магния. Для большей точности шкалы в стандартные растворы вводят стабилизаторы - растворы агар-агара, крахмала, декстрина или желатины. В присутствии кальция интенсивность окраски усиливается. В присутствии небольших количеств железа и алюминия определение не искажается. Если в пробе содержится взвешенная гидроокись магния, то при анализе определяют сумму растворимых и нерастворимых соединений магния. [20]
Если титан присутствует в относительно больших количествах, его следует отделить до осаждения бериллия одним из описанных ниже методов. Сплавление с едким натром позволяет отделить бериллий от небольших количеств таких металлов; как магний, кальций, никель и кобальт, которые могут соосаждаться с бериллием при аммиачном осаждении. Если плав выщелачивают водой, то редкоземельные элементы будут находиться в остатке. Скандий до некоторой степени растворяется, так как его гидроокись слаборастворима в сильных щелочах, однако растворимость его уменьшается в присутствии небольших количеств железа или других металлов, гидроокиси которых нерастворимы в данных условиях. Поэтому по возможности следует окислением ( например, персульфатом) переводить хром в хроматы и предварительно отделять его от бериллия, алюминия, железа и других элементов, проводя аммиачное осаждение. Если в растворе после выщелачивания плава, полученного при сплавлении с едким натром, присутствует лишь немного хромата, то его можно восстановить небольшим количеством Sn ( II) до фильтрования смеси. [21]
Мо б восстанавливают до Мо 5 хлоридом олова. Но большие количества железа создают затруднения при его восстановлении, поэтому приходится прибавлять больше восстановителя. Последнее нежелательно, потому что при этом возможно восстановление части молибдена не до Мо 5, а до более низких валентностей, при которых молибден-роданидный комплекс почти бесцветен и поэтому результаты определений могуть быть занижены. Для предотвращения этого явления и стабилизации окраски комплекса следует прибавлять раствор нитрата натрия. В то же время установлена необходимость ( Дик и Бенг-лей, 1947) присутствия небольшого количества железа при определении молибдена роданидным способом. В присутствии железа Мо 6 полностью восстанавливается до Мо 5, а без железа до 40 % молибдена в молекуле находится в трехвалентном состоянии, в связи с чем интенсивность окраски комплекса составляет только 60 % от оптимальной. Присутствие в почвах микрограммовых количеств ванадия, вольфрама, хрома и других элементов не мешает определению молибдена роданидным способом. Они легко связываются в комплекс фторидами и не извлекаются органическими растворителями. [22]
Первое из названных соединений растворимо в спиртах, щелочах и кислотах. В нейтральных или кислых растворах оно дает красную флуоресценцию, а в щелочных растворах не флуоресцирует. Оксиантрахинон дает с бериллием красную флуоресценцию. Чувствительность реакции уменьшается с увеличением концентрации гидроксильных ионов. Другие ионы, не образующие осадков в щелочных растворах, присутствуя в умеренных количествах, по-видимому, не мешают определению бериллия. При высоких концентрациях хлорида натрия флуоресценция, обусловленная бериллием, исчезает. Считают, что помехи, связанные с присутствием небольших количеств железа, можно устранить, добавляя тартраты, однако чувствительность реакции бериллия с 1-амино - 4-оксиантрахиноном при этом уменьшается. Этот реагент был применен для определения бериллия в тканях. [23]
Пленки, образующиеся на поверхности сплавов циркония с оловом, отличаются по своим оптическим свойствам от пленок на чистом цирконии. Это обстоятельство дает основание полагать, что олово входит в состав окисной пленки. При этом в дополнении к обычным анионным вакансиям образуется, по мнению Д. Е. Томаса [111,231], еще анионная вакансия в соседстве с ионом олова. Общее число вакансий в данном случае возрастает, а подвижность их уменьшается, так как ионы Sn3 по существу неподвижны. С увеличением температуры подвижность вакансий, связанная со Sn3 возрастает, что является причиной высокой скорости коррозии сплавов цирконий - олово при повышенных температурах в воде и особенное водяном паре. Следует заметить, что чистый цирконий имеет высокую коррозионную стойкость в воде при высоких температурах. Однако получить металл такой высокой чистоты в промышленных масштабах затруднительно. Обычно приходится иметь дело с цирконием, загрязненным в той или иной степени. В связи с этим особый интерес приобретает отыскание легирующих компонентов, которые бы устраняли вредное действие загрязнений в цирконии на его коррозионную стойкость. С этой точки зрения значительный интерес представляет олово. Как уже указывалось выше, легирование оловом чистого циркония увеличивает скорость коррозии последнего в тем большей степени, чем значительнее концентрация олова. Однако в отличие от окисла на нелегированном цирконии, окисел, образующийся на сплаве с оловом, даже в период ускоренной коррозии плотно прилегает к поверхности металла и может не осыпаться до тех пор, пока увеличение массы циркония не достигнет нескольких сот миллиграммов на квадратный дециметр поверхности. При этом считают, что ион олова уменьшает подвижность вакансий, связанных с N3, и тем самым тормозит коррозионный процесс. Присутствие небольшого количества железа в цирконии, легированном оловом, значительно улучшает коррозионную стойкость таких двойных сплавов. С увеличением в сплаве, содержащем 2 5 % олова, концентрации железа от 0 04 до 0 085 % скорость коррозии находится в линейной зависимости от концентрации железа. Сплавы с 0 085 % железа удовлетворительно стойки в воде при температуре 315 С. Введение в сплав циркония хрома и никеля оказывает на него то же действие, что и железо, однако менее эффективное. При легировании же циркония оловом коррозионная стойкость загрязненного циркония значительно улучшается, так как введение в сплав олова нейтрализует вредное влияние азота и в определенной степени углерода и алюминия. С увеличением концентрации олова в загрязненном азотом цирконии скорость коррозии сплава сначала уменьшается, проходит через минимум, а затем вновь увеличивается. [24]