Cтраница 3
Соотношение стереоизомерных продуктов значительно изменяется в зависимости от типа и концентрации ароматической добавки, а также от исходной концентрации субстрата. Соотношение выходов цис - и гранс-изомеров изменяется от 2 9: 1 до 1 5: 1 ( равновесная смесь) и снижается при увеличении концентрации 2 5-диметилфурана. Среди ароматических добавок, имеющих более высокие окислительные потенциалы, чем 2 5-диметилфуран, наиболее заметные изменения в соотношении выходов цис - и транс-изомеров вызывает пиридин. Наблюдаемая зависимость соотношения изомеров от концентрации самого субстрата или от различных добавок связана с процессами адсорбции. Поэтому можно определить относительную адсорбируемость ароматических молекул по изменению в соотношении выходов изомеров продукта анодного метоксицианирования 2 5-диметилфурана. Предлагается следующий порядок адсорбируемости ароматических соединений: пиридин анизол л; нафталинпентаметилбензолтрет-бутилбензол. В сравнимых условиях добавки 1 4 - ДМБ также оказывают значительное влияние. Присутствие следовых количеств 1 4 - ДМБ приводит к распределению изомеров, соответствующему гомогенному равновесию. Ер 1 22 В относительно нас. [31]