Cтраница 2
Дифенилкарбазид не является специфичным реактивам а кадмий, мо последний может быть открыт в присутствии умеренных количеств меди свинца и ртути. [16]
Как указывалось выше, осаждение из щелочных растворов с рН 10 - 12 позволяет определять уран в присутствии умеренных количеств фосфатов и тартратов, а также ряда других комплексо-образующих веществ. [17]
Таким образом, константы равновесия служат отправной точкой для выбора условий ( nil водных растворов, количество избыточного дитизона), при которых можно выделить экстракцией один катион группы дитизона в присутствии умеренных количеств другого катиона этой группы. Если же в растворе присутствуют также анионы, образующие с ионами металлов более или менее прочные комплексные соединения, то нужно также учитывать константу реакции образования комплексных соединений в данных условиях. [18]
При осаждении сульфата бария в присутствии солей щелочных металлов возможно соосаждение нейтральных сульфатов щелочных металлов и кислых сульфатов. Присутствие умеренных количеств Fe ( II) и цинка не отражается на результатах анализа, если осаждение ведется из сильноразбавленных растворов. [19]
Индий осаждают из ацетатного раствора при помощи раствора ( NEU HPCU или Na2HP04, меченного Р32, осадок фосфата отделяют от активного маточного раствора центрифугированием, после промывания растворяют и полученный раствор наносят на тарелочку для измерения активности. В присутствии умеренных количеств Al, Fe, Ca и Мп их предварительно отделяют при помощи NaF осаждением в форме двойных или простых фторидов. Для отделения индия от кадмия, цинка и меди осадок фосфатов обрабатывают раствором аммиака, при этом названные элементы переходят в раствор. [20]
При большем содержании перекиси водорода в растворе появляется желтая окраска вместо красно-коричневой. Jilek [ там же, 76, 348 ( 1929) ] утверждают, что ванадий можно открыть в присутствии умеренных количеств вольфрамата или молибдата, если щелочной раствор подкислить борной и щавелевой кислотами ( прибавляемыми в твердом виде), а затем добавить 30 % - ную перекись водорода. [21]
При большем содержании перекиси водорода в растворе появляется желтая окраска вместо красно-коричневой. J i 1 e k [ там же, 76, 348 ( 1929) ] утверждают, что ванадий можно открыть в присутствии умеренных количеств вольфрамата или молибдата, если щелочной раствор подкислить борной и щавелевой кислотами ( прибавляемыми в твердом виде), а затем добавить 30 % - ную перекись водорода. [22]
Когда содержание этих элементов не слишком велико, их можно перевести в раствор добавлением к аммиаку небольшого количества цитрата аммония. Если при этом осадок все же полностью не растворяется, его надо прокалить, сплавить с карбонатом натрия, плав выщелочить одой и водную вытяжку присоединить к аммиачному раствору. В присутствии умеренных количеств титана ( 0 025 г) фосфоромолибдат более полно осаждается из разбавленного ( 2: 1) азотнокислого раствора, к которому добавляют раствор молибдата в количестве, равном половине объема анализируемого раствора. [23]
Пикролоновая кислота не является селективным осадителем для кальция. Большинство двухвалентных катионов мешает определению кальция. Однако в присутствии умеренных количеств магния кальций с пикролоновой кислотой определяется с достаточной степенью точности. [24]
О приборах азеотропной разгонки имеется весьма мало сведений как и для экстрактивной разгонки. Гвино и Кларк [61], рассмотрев непрерывное производство безводного этилового спирта в промышленных колпачковых колоннах, установили, что в верхней части колонны ниже возврата добавки на нескольких тарелках образуются две жидкие фазы; однако перемешивание было настолько сильным, что получалось равномерное диспергирование обеих фаз, почему и наблюдалось малое влияние этого явления на эффективность тарелки, хотя фактически эффективность и не измерялась. Позже Шенборн и сотрудники [62] показали, что присутствие умеренных количеств нерастворимого компонента в жидкости не приводит к заметному изменению эффективности тарелки в лабораторной колпачковой колонке. [25]
Существует огромное количество органических соединений, дающих чувствительные цветные реакции с медью, и описано много колориметрических методов для определения последней. Двумя наиболее важными колориметрическими реактивами являются дитизон и диэтилдитиокарбаминат натрия. Дитизон - - более чувствительный реактив, но ртуть, серебро и большие количества железа препятствуют его прямому применению, и необходимо принимать специальные меры, если присутствуют эти элементы. Метод определения посредством диэтилдитиокар-бамината применим в присутствии умеренных количеств железа1 так же, как и в присутствии ртути, а возможно и серебра. С другой стороны, марганец, никель и кобальт мешают при диэтилдитиокарбаминатном методе, но не мешают при дитизоно-вом. Висмут мешает в обоих методах, но в дитизоновом меньше, чем в диэтилдитиокарбаминатном. Дитизоном определяются меньшие количества меди, и потому при определении следов этот реактив часто имеет преимущество. [26]
При этом рН значение ан для ЭДТА уже столь высоко, что эффективная константа устойчивости комплекса A1Y - равна лишь 106 7 и скачок рМ в точке эквивалентности титрования уже невелик. Фактически же при рН 3 еще возможно прямое, титрование А1, и получаются неожиданно хорошие результаты. При немного более низких значениях рН алюминий уже не поддается титрованию. Следует указать на то, что если величина эффективной константы устойчивости комплексоната алюминия составляет 10е 7, то трудно понять, почему титрование железа раствором ЭДТА при рН 2 уже в присутствии умеренных количеств А1 дает отчетливо завышенные результаты. Такое несоответствие между теорией и практикой нуждается в объяснении. [27]
Если в качестве комплексообразующего лиганда брать цианид, то дити-зоном, кроме свинца, экстрагируются лишь висмут, таллий, олово ( II) и, возможно, индий ( стр. Большие количества цитрата и тартрата препятствуют экстракции индия. Однако целый ряд веществ может затруднить анализ. Железо ( III) образует с цианидом в щелочном растворе фер-рицианид, который окисляет дитизон. Поэтому в присутствии умеренных количеств железа нужно добавлять солянокислый гидроксиламин. Медь также может окислять дитизон в щелочных средах; степень окисления, по-видимому, зависит от величины отношения цианида к меди, окисление меньше при небольшом избытке цианида. [28]
Осаждение фосфора молибдатом в присутствии титана и циркония обычно затруднено вследствие образования их труднорастворимых фосфатов. Когда эти элементы присутствуют в значительных количествах, большая часть фосфора может выделиться в осадок при проведении предварительных операций и таким образом потеряется. Это происходит, если не прибегают к сплавлению нерастворимых остатков с карбонатом натрия и выщелачиванию плава водой. В присутствии циркония и титана следует прибавлять большее количество молибдата, чем обычно, и осадок должен отстаиваться дольше, не менее 12 час. Титан и цирконий при этом частично выпадают в осадок, и их присутствие обнаруживается при растворении осадка фосфоромолибдата в аммиаке. Когда содержание этих элементов не слишком велико, их можно перевести в раствор добавлением к аммиаку небольшого количества цитрата аммония. Если при этом осадок все же полностью не растворяется, его надо прокалить, сплавить с карбонатом натрия, плав выщелочить водой и водную вытяжку присоединить к аммиачному раствору. В присутствии умеренных количеств титана ( 0 025 г) фосфоромолибдат более полно осаждается из разбавленного ( 2: Г) азотнокислого раствора, к которому добавляют раствор молибдата в количестве, равном половине объема анализируемого раствора. [29]
При этом этилендиамины и анилины определяли путем их обработки в течение 30 мин 50 % - ным избытком нерадиоактивного реагента в пиридине при комнатной температуре. Для того чтобы исключить образование дизамещенных производных, снижающих результаты, реакцию первичных аминов с органическим хлоридом необходимо проводить без нагревания. Количество образующегося при этом замещенного амида определяют методом прямого изотопного разбавления, используя чистое производное, приготовленное с применением меченого реагента. Результаты пяти анализов анилина, рассчитанные по формуле ( 5) ( гл. V), с использованием торцевого счетчика Гейгера - Мюллера для измерения радиоактивности и понижения температуры плавления для измерения чистоты производного представлены в табл. 11.18. N-Фенил - 3-хлор - 4-метоксибензамид - 36С1 дважды перекристаллизовывали из абсолютного этанола и один раз из смеси ( примерно 3: 2) этанола и воды. Если в пробе присутствуют значительные количества гомологов, то может потребоваться очистка более тщательная, нежели несколько циклов перекристаллизации. Данный метод имеет то преимущество, что он позволяет вести анализ в присутствии умеренных количеств воды. Положительной его чертой является и то, что радиоактивность вводится в анализируемый раствор в форме определяемого производного. Благодаря этому в анализе не требуется удалять какие-либо немеченые примеси, а радиохимическая чистота соединения соответствует его химической чистоте. [30]