Cтраница 4
В этой серии опытов по наклону прямой v2 - [ ПК ] находим а 2 - 10 - 2 моль1 / 2 / ( л-с) 1 / 2, а из отсечения прямой на оси ординат a2Ui4 5 - 10 - 10 моль2 / ( л-с) 2, откуда можно определить искомую величину, а именно у, 1ЫО-6 моль / ( л-с), которая относится к распаду гидропероксида в концентрации 1 8 - 10 - 3 моль / л в присутствии металлической меди ( см. с. [46]
Присадки 8-оксихинолин и 5 7-дибром - 8-оксихинолин ликвидируют проокислительное действие мыл. В присутствии металлической меди эти присадки снижают ИПО за счет взаимодействия с поверхностью металла с образованием неактивного нерастворимого в масле вещества, в результате чего обнажается особо чистый активный металл. Медь, обработанная маслом с этими присадками, обладает большей способностью ускорять процесс окисления, чем свежевосстановленная медь. В присутствии этих присадок идет усиленная коррозия меди с растворением ее в масле. [47]
Кроме линейных полимеров ацетилена известны его циклические полимеры. Так, в присутствии металлической меди, ее окислов или солей при 250 - 275 С ацетилен дает порошкообразный купрен ( СН) 2П и одновременно жидкую купреновую смолу, состоящую в основном из ароматических углеводородов. При 500 - 600 С над активированным углем из ацетилена образуется циклический три-мер - бензол. Реппе открыл, что с цианистым никелем или ацети-ленидом никеля в качестве катализатора ацетилен, разбавленный азотом до взрывобезопасной концентрации, при 60 - 70 С и 15 - 20 ат в среде тетрагидрофурана дает циклические полимеры с еще более многочленными кольцами. [48]
Кроме линейных полимеров ацетилена известны его циклические полимеры. Так, в присутствии металлической меди, ее окислов или солей при 250 - 275 С ацетилен дает порошкообразный купрен ( СН) 2 и одновременно жидкую купреновую смолу, состоящую в основном из ароматических углеводородов. При 500 - 600 С над активированным углем из ацетилена образуется циклический тример - бензол. Реппе открыл, что с цианистым никелем или ацетиленидом никеля в качестве катализатора ацетилен, разбавленный азотом до взрывобезопасной концентрации, при 60 - 70 С и 15 - 20 кгс / см2 ( 1 5 - 2 МПа) в среде тетрагидрофу-рана дает циклические полимеры с еще более многочленными кольцами. [49]
Еще труднее разложимы накипи, образовавшиеся в экранных трубах котлов; в этих накипях часто содержатся алюмо - и ферросиликаты, обладающие высокой стойкостью против воздействия кислот. Значительное количество окислов железа, присутствие металлической меди и ее окислов, а также органических веществ, - все это затрудняет разложение накипи из экранных труб. [50]
Однако ряд авторов считает, что медь играет более определенную роль в процессе коррозии, вызывая разрушение защитного магнетитного слоя на поверхности стали. Другие авторы считают, что в присутствии металлической меди коррозия стали в воде при комнатной температуре не затухает самопроизвольно, так как продукт коррозии магнетита отделяется от стали и осаждается на меди и поэтому перестает служить защитой. Этим объясняют разрушение магнетитной накипи при температуре паровых котлов. Однако роль меди в коррозии паровых котлов до сих пор не нашла еще удовлетворительного объяснения. [51]
Литературные данные о механизме образования гидроперекиси изо-пропилбензола противоречивы. В [2] установлено, что гидроперекись ку-мола образуется в присутствии металлической меди гетерогенно, Хок и Кропф [3] предполагают цепное образование гидроперекиси с зарождением радикалов на поверхности катализатора. [52]
При нагревании в полярных апротонных растворителях немакроциклические металлохелаты образуют соответствующие макроциклические металлохелаты, которые могут быть получены также из свободных лигандов в присутствии солей металлов. Макроциклические хелаты Си ( II) образуются и при нагревании азокомпонентов в присутствии металлической меди. [53]
Те же амины можно получить, обменивая связанный с ядром галоген на аминогруппу. Как известно, галоген в этом случае трудно вступает в реакции, но в присутствии мелко раздробленной металлической меди, так называемой медной бронзы, обмен связанных с ароматическим ядром галогенов происходит легко. [54]
Тот же метилциклогексан в жидкой фазе окисляется преимущественно до метилциклогексанона и двухосновных кислот. Мех-тиев, Алиев и Самедов [191], испробовав ряд катализаторов, нашли, что в присутствии металлической меди и сте аратов меди, кобальта и других металлов метилциклогексан можно окислить Кислородом воздуха избирательно до метиладипиновои кислоты и метилциклогексанона. [55]
Некоторые исследователи [6] считают, что частичной цементации теллура медью не может происходить, на что указывают зна - чения реальных потенциалов в щелочной среде: Е TeIV / Te - 0 230В, а Е Cu2 / Cu - 0 219 В. Опыты этих исследователей показали, что в предлагаемых условиях ( щелочной раствор перекиси водорода) теллур переходит в раствор в шестивалентном состоянии, а в присутствии металлической меди выпадает зеленова - тый осадок, растворяющийся в соляной кислоте. Следовательно, часть теллура при обработке едким натром и перекисью водорода выпада - ет в виде этого соединения, а затем растворяется в соляной кис - лоте и для определения элементарного теллура и теллура теллурида золота требуется двойная обработка. [56]