Cтраница 2
После того как в процессе анализа полностью определен контур атомного поглощения, иногда желательно описать его форму теоретическим уравнением, а не рассчитывать, например, концентрации двух типов атомов только по значениям спектрального поглощения при двух подходящих длинах волн, решая соответствующую систему уравнений. Кроме того, наличие систематической остаточной разности между наблюдаемой и теоретической кривыми может указывать на присутствие неизвестного пика. [16]
Детектор наклона сравнивает сигнал для каждого интервала времени с предшествующим сигналом и фиксирует начало пика в том случае, если для большинства сравнений отмечен рост сигнала. Количество интервалов определяет постоянную времени интегрирования. Если лишь незначительная часть сравнений указывает на рост сигнала, детектор наклона делает вывод о присутствии пиков флуктуации. При определении площади хроматографического пика интегрирование начинается не с момента последнего сравнения, а с того момента, когда впервые обнаружено увеличение сигнала, так как результаты всех опросов хранятся в памяти интегратора. Таким же способом определяется конец пика. Суммарное время всех опросов должно быть значительно больше времени выхода ожидаемых импульсов шума. [17]
Они распадаются, образуя очень мало перегруппировочных ионов; в случае этиловых эфиров иногда возникают трудности, связанные с тем, что отрыв С2Н4 можно принять за отрыв СО. Необходимо отметить, что в спектрах диэтиловых эфиров янтарной кислоты имеется лишь слабый пик с массой 87, соответствующий разрыву молекулярных ионов точно по центральной связи; присутствие пика с этой массой с достаточной надежностью свидетельствует о наличии гомологов в образце диэтилового эфира янтарной кислоты. [18]
Имеет большое значение разность масс между двумя пиками. Если для углеводородов эта величина равна 15, то она указывает на образование одного иона из другого вследствие отрыва метильной группы; если разность равна 14, то это свидетельствует о замещении водорода в ионе с меньшей массой метильной группой, так что оба иона могут быть молекулярными и членами гомологического ряда. Наконец, ионы могут образовываться из молекулярного при потере осколков с массами 1 или 15, и, таким образом, оба могут быть осколочными. Например, такой распад имеет место при диссоциативной ионизации 2-метил - 1 3-диоксолана ( табл. 9, стр. Аналогично присутствие пиков двух ионов, различающихся на 17 или 16 массовых единиц при наличии в молекуле кислорода, указывает на потерю гидроксильной группы с образованием осколочного иона или возможное присутствие двух соединений. Рассмотрение усложняется, если предположить, что в молекуле одновременно присутствует азот и кислород. Тогда для окончательного заключения о составе молекулярной формулы должны быть привлечены и другие факторы. Если характер пиков, расположенных вблизи двух рассматриваемых, аналогичен, то это указывает на одинаковую вероятность отрыва атомов водорода и, следовательно, на возможное присутствие соединений, близких по строению. Если в области низких масс присутствуют пики, отношение между которыми близко по величине к рассмотренному выше, то это позволяет получить дополнительные данные о присутствии примесей. Двузарядные ионы с отношением массы к заряду mt / 2 и т2 / 2, где mi и / па - массы однозарядных ионов, также могут использоваться для получения данных о двух различных соединениях. [19]
Фирма Hewlett Packard разрабатывает гибкие программы для изготовляемых ею стандартных ( универсальных) вычислительных машин и предлагает промежуточный блок для соединения ЭВМ с газовыми хроматографами. Стандартный вычислитель фирмы имеет объем памяти 8192 слова. Постоянная времени детектора наклона разделена на 100 периодов по 0 2 с каждый. Для увеличения динамической области и предоставления оператор); свободы выбора пределов измерения вычислитель запрограммирован на выбор наиболее чувствительного и неперегруженного диапазона цифрового вольтметра, а вычислительная машина при расчетах автоматически учитывает выбранную чувствительность. Возможна также коррекция дрейфа нулевой линии, что обеспечивает получение хороших результатов в присутствии пиков шума. В случае интегрирования двух перекрывающихся пиков их площади вычисляются машиной из предположения, что они имеют гауссовскую форму. При измерении времени удерживания вводится поправка на мертвое время. В результате анализа машина выдает на печатающее устройство информацию об относительном времени удерживания и площадях пиков, об нормализованных относительных площадях пиков и о их форме. [20]
Фирма Hewlett Packard разрабатывает гибкие программы для изготовляемых ею стандартных ( универсальных) вычислительных машин и предлагает промежуточный блок для соединения ЭВМ с газовыми хроматографами. Стандартный вычислитель фирмы имеет объем памяти 8192 слова. Постоянная времени детектора наклона разделена на 100 периодов по 0 2 с каждый. Для увеличения динамической области и предоставления оператору свободы выбора пределов измерения вычислитель запрограммирован на выбор наиболее чувствительного и неперегруженного диапазона цифрового вольтметра, а вычислительная машина при расчетах автоматически учитывает выбранную чувствительность. Возможна также коррекция дрейфа нулевой линии, что обеспечивает получение хороших результатов в присутствии пиков шума. В случае интегрирования двух перекрывающихся пиков их площади вычисляются машиной из предположения, что они имеют гауссовскую форму. При измерении времени удерживания вводится поправка на мертвое время. В результате анализа машина выдает на печатающее устройство информацию об относительном времени удерживания и площадях пиков, об нормали зованных относительных площадях пиков и о их форме. [21]