Cтраница 4
Степень пластической деформации значительно выше для мягких материалов, чем для твердых, и процент неокисленных частиц металла в этом случае гораздо выше. На механически обработанных стальных поверхностях частицы, образующиеся вследствие фреттинга, полностью окислены и очень мелкие. Чрезвычайно высокие значения электрического сопротивления могут быть зафиксированы в среде сухого воздуха. Совершенно очевидно, что между поверхностями образуется компактный слой окисла и скольжение частично, вероятно, происходит внутри этого слоя. Гигроскопическая природа тонко измельченного компактного слоя окисла может быть подтверждена. С этой целью через слой пропускают воздух с относительной влажностью 45 %, при этом происходит быстрое понижение электрического сопротивления. Присутствие пленки влаги в сильной степени способствует рассеянию частиц, образующихся при фреттинге, и разрушение становится более равномерным по всей поверхности, а также значительно меньшим и по объему. По-видимому, в этом случае образуются слабо гидратированные окислы, которые могут действовать как смазка. [46]
Очень интересный случай имеет место при хромировании, где совместное осаждение окислов представляется абсолютно необходимым для получения удовлетворительного осадка. Наилучшим электролитом для осаждения этого металла может на первый взгляд показаться раствор хромовой соли. При испытании он, однако, обычно дает очень плохие результаты. Бриттон и ВесткоттJ получили некоторые намеки на успех при хромировании из комплексных щавелевокислых растворов. С другой стороны, хорошие результаты получаются при применении растворов хромовой кислоты, содержащей серную кислоту. Для металла, который в ряду потенциалов находится на отрицательном конце, применение раствора, содержащего одновременно кислоту и окислитель, может казаться ненадежным. В действительности же среда, в которой происходит электроосаждение, не соответствует общему составу электролита. У катода хромовая кислота восстанавливается в соль хромовой кислоты и образуется тонкая пленка ( которая обычно считается хроматом храма); предполагают, что осаждение происходит из этой пленки. Если кислотность ванны недостаточна, пленка утолщается и становится видимой, давая интерференционные цвета. Присутствие пленки считается необходимым для успешного осаждения металлического хрома, но мнения о роли ее расходятся. Есть предположения, что вещество пленки только мешает току расходоваться на нежелательные реакции, как, например, выделение водорода. Вещество пленки, - полагает Либрейх3, - имеет высокое значение перенапряжения, и в присутствии ее возможно восстановление хрома до металлического состояния, хотя выход по току очень низкий. Число центров кристаллизации, образующееся в окислительной пленке, растет нелегко, и получается мелкокристаллический блестящий металлический слой. [47]