Cтраница 3
При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл - растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. С ме-таллоорганическими соединениями лития получены и другие стереоре-гулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил -, изопропил - и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле ( при низких температурах) были получены изотактические полиметилмет-акрилат, полиизопропилметакрилат и полициклогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат. [31]
При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл - растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. С металлоорганическими соединениями лития получены и другие стереорегулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил -, изо-пропил - и циклогексилметакрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле ( при низких температурах) были получены изотактические полиметилметакрилат, полизопропилметакрилат и по-лициклогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя, получен синдиотактический полиметилметакрилат. [32]
При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл - растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. С ме-таллоорганическими соединениями лития получены и другие стереоре-гулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил -, изопропил - и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле ( при низких температурах) были получены изотактические полиметилмет-акрилат, полиизопропилметакрилат и полициклогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат. [33]
В реакциях жидкофазного окисления углеводородов ведущую роль играют перекисные радикалы RO. J, а скорость окисления определяется их активностью и концентрацией. За последнее время в работах [1-4], посвященных изучению реакций окисления, сформулированы некоторые причины изменения активности свободных радикалов под влиянием растворителей. Перекисные радикалы могут образовывать водородные связи с гидроксилсодержащими молекулами растворителя [4], вследствие чего их активность снижается. Ароматические углеводороды ( бензол и его производные) образуют с перекисными радикалами - комплексы [1,5], что снижает их активность. При окислении полярных соединений необходимо учитывать влияние диэлектрической постоянной на реакцию RO. С другой стороны, присутствие полярного растворителя увеличивает скорость распада гидроперекисей ( главных поставщиков свободных радикалов в реакциях жидкофазного окисления углеводородов) за счет неспецифической сольватации молекул гидроперекиси растворителем. В отдельных случаях существенную роль играет специфическая сольватация - ассоциация посредством водородных связей гидроперекиси между собой при их больших концентрациях или с электроноакцепторными соединениями ( например: гидроперекись третичного бутила-пиридин [6], гидроперекись изопропилбензола-нитробен-зол [7], что приводит к увеличению скорости распада, а следовательно, и к концентрации свободных радикалов. [34]