Cтраница 2
Реакции осуществляются при простом нагревании первичных или вторичных абсолютированных спиртов в присутствии небольших количеств щелочных металлов. Это особенно заметно в случаях применения вторичных спиртов. Третичные спирты и фенолы не реагируют с триалкил-силаном под действием Li, К или Na, но в присутствии рубидия дегидрирование протекает так же гладко. Этот способ особо удобен для получения труднодоступных триалкил-трет-алкоксисиланов, многие из которых синтезированы нами впервые. [16]
Комплексные соединения, образованные хлоридами калия, рубидия, и цезия с треххлористой сурьмой с давних пор привлекали внимание исследователей в связи с возможностью применения этих солей для выделения цезия и рубидия из растворов и для количественного определения этих элементов. Менее же растворимый двойной хлорид цезия и сурьмы, 3CsCl 2SbCl3, пытались использовать для количественного определения цезия в присутствии рубидия [6 7], а также для микроопределения сурьмы [8], но обнадеживающие результаты получены не были и предложенные методы не получили дальнейшей разработки. Больший эффект был достигнут при применении двойного хлорида цезия и сурьмы в технологических целях для выделения цезия из растворов, получаемых после разложения поллуцита соляной кислотой и содержащих другие щелочные элементы. [17]
К оставшемуся центрифугату, освобожденному от сероводорода, прибавляют 1 мл Н 5ЬС16; при этом цезий полностью осаждается, тогда как большая часть рубидия остается в растворе. Центрифугируют полученную смесь и в центрифугате открывают рубидий с помощью реактива Na. Выпадение желтого осадка указывает на присутствие рубидия. [18]
К оставшемуся центрифугату, освобожденному от сероводорода, прибавляют 1 мл Н 5ЬС16; при этом цезий полностью осаждается, тогда как большая часть рубидия остается в растворе. Центрифугируют полученную смесь и в центрифугате открывают рубидий с помощью реактива Na. Выпадение желтого осадка указывает на присутствие рубидия. [19]
В этом методе калий ( вместе с рубидием и цезием) осаждают платино-хлористоводородной кислотой из раствора хлоридов щелочных металлов. Для установления содержания натрия из веса смеси хлоридов вычитают количество хлорида калия, эквивалентное весу осадка хлороплатината. Метод вполне надежен, когда присутствуют только калий и натрий. Достоверность результатов зависит от точности определения калия и чистоты смеси хлоридов. В присутствии рубидия и цезия метод не пригоден. [20]
Для установления содержания натрия из массы смеси хлоридов вычитают количество хлорида калия, эквивалентное массе осадка хлоропла-тината. Метод вполне надежен, когда присутствуют только калий и натрий. Достоверность результатов зависит от точности определения калия и чистоты смеси хлоридов. В присутствии рубидия и цезия метод не пригоден. [21]