Присутствие - адсорбирующееся вещество
Cтраница 1
Присутствие адсорбирующегося вещества видоизменяет потенциальный барьер у поверхности металла, и это может привести к адсорбции положительных или отрицательных ионов. [1]
Изучение поведения монокристаллов в присутствии адсорбирующихся веществ позволило установить, что воздействие этих веществ приводит к снижению предела текучести металла на 30 - 40 % по сравнению с показателем этого предела при испытаниях на воздухе. Кроме того, установлено, что деформация монокристаллов в присутствии поверхностно-активных веществ приводит и к ряду структурных изменений, проявляющихся в увеличении пластических сдвигов и возникновении тончайшей системы линий скольжений на поверхности монокристалла. [2]
Торможение электродных процессов в присутствии адсорбирующихся веществ проявляется также в изменении форм кривых осциллографической полярографии; на основании исследования осциллополярограмм восстановления нитробензола в присутствии камфоры [428] оказалось возможным подтвердить правильность точки зрения Холлека, что адсорбированное вещество тормозит дальнейшее восстановление промежуточного продукта, образующегося при переносе одного электрона на молекулу нитросоеди-нения. [3]
 |
Микротеердость поверхности металла в различных средах. [4] |
Как видно из данных табл. 11, при деформации в присутствии адсорбирующихся веществ степень наклепа возрастает для цинка примерно в полтора раза, а для меди - в два раза. [5]
При повышении температуры ад-сорбируемость органических веществ на ртутном электроде уменьшается ( см., например, рис. 10, из которого видно, что понижение поверхностного натяжения или уменьшение периода капания электрода в присутствии адсорбирующегося вещества становятся меньше при повышении температуры), а при достаточно высокой температуре может наступить десорбция адсорбированного вещества. Если на поверхности электрода имеется постороннее адсорбированное вещество, тормозящее протекание электродного процесса из-за блокировки пЪверхности или же ускоряющее или замедляющее его вследствие - эффекта [135], то с ростом температуры, когда начнется десорбция этого вещества, будет наблюдаться резкое изменение скорости электродного процесса, а на графиках зависимости ЕЧ, ( или lg [ t / ( ij - i) ] при Е - const) от / Т будут иметься перегибы. Подобным явлением, по-видимому, можно объяснить наблюдавшийся Влчеком [122] перегиб на графике lg [ i / ( z d - /) ] от 1 / Г для волны восстановления гексааммиаката кобальта ( III) в присутствии желатины. [6]
Меньше внимания было уделено влиянию поверхностноактивных веществ на электродные процессы с участием органических деполяризаторов. И в этом случае присутствие адсорбирующихся веществ влияет на число волн и их форму, на потенциалы полуволны и механизм обратимых и, особенно, необратимых процессов. Эозин снижает предельный ток обратимой катодной волны хинона, не влияя на потенциал полуволны. При более отрицательных потенциалах наблюдается дополнительная волна, соответствующая заторможенному восстановлению хинона на поверхности электрода, покрытой адсорбировавшимся веществом. В частности, отмечался значительный эффект тетраалкиламмониевых солей, которые часто применяются в качестве фона при исследовании органических деполяризаторов; при этом влияние оказывают и концентрация, и размер тетраалкиламмониевых ионов. [7]
Аналогия между зависимостью б от Е и электрокапиллярными кривыми отмечена также Твердовским и Фрумкиным [73] для границы ртуть - раствор NH4NO3 в смесях воды и этилового спирта. Измерения краевого угла в присутствии адсорбирующихся веществ, которые были выполнены, однако, в основном для ртутного электрода, представляют интерес также потому, что они дают не только информацию об адсорбции на границе электрод - раствор, но и указания на адсорбцию в тонком, но полимолекулярном слое раствора на границе между электродом и пузырьком газа. Следует отметить, что между результатами, полученными в цитированных работах, и данными Смолдерса [255] существуют некоторые количественные расхождения, выяснение которых требует дополнительных исследований. [8]
Воздействие адсорбированных молекул на прочность твердого тела объясняется следующим образом. Адсорбированные на внешней поверхности тела молекулы проникают внутрь микрощелей вследствие своей подвижности и стремления занять всю доступную им свободную поверхность адсорбента. Движущей силой при втягивании в микрощели адсорбированных слоев является вызываемое таким проникновением понижение поверхностной энергии твердого тела. Внутри микрощелей таким препятствием является собственный размер молекул, не позволяющий им проникнуть далее в глубь микрощели. Следовательно, в том месте, где создается граница адсорбированного слоя внутри микрощели, возникает давление, направленное в сторону дальнейшего развития щели в глубь твердого тела. Адсорбированные слои ведут себя как клинья, загоняемые в микротрещинки. Таким образом, проникновение адсорбирующихся молекул в устья микрощелей создает дополнительные раздвигающие усилия, что эквивалентно некоторому увеличению внешних деформирующих сил. Поэтому и разрушение твердого тела в присутствии адсорбирующихся веществ происходит при меньших напряжениях. [9]
Воздействие адсорбированных молекул на прочность твердого тела объясняется следующим образом. Адсорбированные на внешней поверхности тела молекулы проникают внутрь микрощелей вследствие своей подвижности и стремления занять всю доступную им свободную поверхность адсорбента. Движущей силой при втягивании в микрощели адсорбированных слоев является вызываемое таким проникновением понижение поверхностной энергии твердого тела. Внутри микрощелей таким препятствием является собственный размер молекул, не позволяющий им проникнуть далее в глубь микрощели. Следовательно, в том месте, где создается граница адсорбированного слоя внутри микрощели, возникает давление, направленное в сторону дальнейшего развития щели в глубь твердого тела. Адсорбированные слои ведут себя как клинья, загоняемые в микротрещинки. Таким образом, проникновение адсорбирующихся молекул в устья микрощелей создает дополнительные раздвигающие усилия, что эквивалентно некоторому увеличению внешних деформирующих сил. Поэтому и разрушение твердого тела в присутствии адсорбирующихся веществ происходит при меньших напряжениях. [10]
Страницы: 1