Cтраница 2
![]() |
Кривые поглощения щелочных спиртовых растворов 2 4-динитрофенилгидразо-нов карбонильных соединений природных вод. [16] |
Если в исследуемой смеси присутствуют карбонильные соединения обоих типов, то в результате наложения полос последние размываются, и на адсорбционной кривой наблюдается одна широкая полоса с Ягаах 430 нм. Так как в природных водах принципиально возможно присутствие различных карбонильных соединений, для выбора рабочей длины необходимо получить адсорб ционную кривую гидразонов исследуемой пробы. [17]
Простота этого метода все чаще привлекает к нему внимание. Данный метод позволяет получать неустойчивые илиды непосредственно в присутствии карбонильных соединений, тем самым сводя до минимума побочные реакции. [18]
Дифенилфосфористая кислота, имеющая электрофильные группы, должна реагировать с альдегидами и кетонами без катализаторов. Дифенил-фосфит, образующийся при омылении трифенилфосфита эквимолекулярным количеством воды, в присутствии карбонильных соединений дает кристаллические фениловые эфиры а-оксиалкилфосфиновых кислот. Однако добавление алкоголята натрия ускоряет реакцию [22] дифенилфос-фита с альдегидами и кетонами. [19]
Аналогичным образом превритшш и соотьетстьующие илиды другие диазосоединепия, а именно фепилдиазометап, диазоуксус-ный эфир и диазоацетофепоп. Если илиды должны использоваться для получения олефинов, то лучше получать их в присутствии карбонильных соединений, поскольку илиды могут ступать в побочные реакции с избытком диазосоединения. [20]
Аналогичным образом превратили в соответствующие илиды другие диазосоединения, а именно фенилдиазометан, диазоуксус-ный эфир и диазоацетофенон. Если илиды должны использоваться для получения олефинов, то лучше получать их в присутствии карбонильных соединений, поскольку илиды могут вступать в побочные реакции с избытком диазосоединения. [21]
Необходимо отметить, что образование как бисульфитных, так и гидросульфоновых соединений происходит достаточно быстро и излишнее воздействие реагентов приводит к потерям. Во время реакции полезно проверять остаточное содержание карбонильных соединений в масляном слое и прекращать реакцию при полном их исчезновении или при сохранении постоянного содержания, что указывает на присутствие карбонильных соединений, не реагирующих с сульфитом или бисульфитом. [22]
Недавно Виттиг и Шлоссер [83] установили, что при разложении азинофосфоранов в присутствии хлорида меди ( I) с низкими выходами получаются фосфониевые илиды. Эти илиды не были выделены, однако о наличии их в реакционной смеси свидетельствует образование соответствующих фосфониевых солей в присутствии кислоты или получение олефина, если разложение проводится в присутствии карбонильного соединения. [23]
Один из таких способов - окисление по Оппенауэру [24] - представляет собой процесс, обратный восстановлению по Меервейну - ПОЕН-дорфу - Верлею ( см. гл. Он заключается в нагревании спирта, под-лежащего окислению, с алкоголятом алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое действует как акцептор водорода. [24]
Один из таких способов - окисление по Оппенауэру [24] - представляет собой процесс, обратный восстановлению по Меервейну - Поен дорфу - Верлею ( см. гл. Он заключается в нагревании спнрта, под-лежащего окислению, с алкоголятом алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое действует как акцептор водорода. [25]
Один из таких способов - окисление по Оппенауэру [24] - представляет собой процесс, обратный восстановлению по Меервейну - Покн-дорфу - Верлею ( см. гл. Он заключается в нагревании спирта, под - лежащего окислению, с алкоголятоМ алюминия в присутствии карбонильного соединения, которое действует как акцептор водорода. [26]