Cтраница 4
Определение в воздухе основано на получении азосоединешя с последующей колориметрией ] чувствительность 50 мкг в анализируемом объеме; мешают 2-хлор - 1 3-бутадиен, 2-метил - 1 3-бутадиен, в больших количествах - 2 4-дихлорбутен и 1-бутен - З - ин. Применяется окисление йодной кислотой до формальдегида. Возможно определение в присутствии стирола, а-метилстирола, изопропилбензола, бутана и бутенов. [46]
Проверка на присутствие ароматической составляющей проводится методом FTIR спектроскопии. Сильный пик при 2236 см 1 характерен для нитрильной группы. Ароматические колебания при 1600, 760 и 700 см 1 с большой правдоподобностью указывают на присутствие стирола. Наблюдающийся при 600 см 1 дублет указывает на наличие ПВХ. Поэтому можно принять, что проба смеси состоит из ПВХ и АБС пластика или САН. Но этому противоречит присутствие полосы при 1731 см 1, характерной для карбонйла. [47]
Интенсивность смолообразования определяется также химическим составом углеводородной смеси. Ранее указывалось, что наиболее легко осмоляются алифатические и циклические диолефины и ароматические углеводороды с боковыми ненасыщенными цепями. По данным А. Н. Саханена [32], в одинаковых условиях ( температура 100 С, давление 7 am, длительность процесса 4 ч, концентрация углеводорода в стандартном бензине 10 %) в присутствии пентена, октена-1, циклогексена смолы не образовывались, а в присутствии стирола получено 3034 мг смол, в присутствии гексадиена-2 4 и циклопентадиена-1 3 образовалось 4085 мг смол. [48]
Химическая реакция сопровождается переносом электрона с хлорида трет-бутилмагния к хлористому бензоилу. Из этого следует, что усиленное поглощение метильных протонов ти ет-бутилфенилкетона, продукта клеточной рекомбинации, возникает из радикальной пары в трип-летном электронном состоянии (): M () - ( b) ( - b) i т - е - И / ( Ь) - Эксперименты, проведенные в присутствии стирола, показывают, что триплетное состояние радикальной пары возникает в самом химическом акте взаимодействия реактива Гриньяра и хлористого бензоила. С увеличением концентрации стирола в реакционной смеси вначале происходит падение сигнала усиленного поглощения метильных протонов таре / гг-бутилфенилкетона. Этот факт означает, что в обычных условиях поляризация всех продуктов реакции складывается из поляризации в триплетной радикальной паре бензоил / ттгрепг-бутил и в / - парах этих же радикалов, случайно встретившихся в растворе. [49]
![]() |
Зависимость конверсии стирола от времени термической полимеризации в массе в атмосфере воздуха. [50] |
При проведении полимеризации стирола скорость реакции становится очень малой после того, как она завершится приблизительно на 90 % ( рис. II. В связи с этим по одному из методов получение ПС не доводят до полной конверсии, а прекращают его раньше. Непрореагировавший стирол удаляют из расплавленного полимера в вакууме. Присутствие стирола в полимере недопустимо из-за его токсичности. [51]
Небольшое количество полимера нагревают на голом пламени в пробирке с отводной трубкой, собирая дистиллят в приемнике. Перегоняют дистиллят и по температуре кипения ( темп. С) устанавливают наличие стирола. Кроме того, присутствие стирола может быть установлено по характерному запаху. [52]