Cтраница 1
Присутствие цианистого водорода в подлежащем очистке газе вызывает и другую побочную реакцию, которая может оказывать серьезное влияние на протекание процесса. Установлено [5], что при очистке газа со сравнительно высоким содержанием цианистого водорода ( около 10 % от количества H2S) происходит заметное изменение окраски раствора. Окисленный раствор приобретает синюю окраску, указывающую на присутствие железо-железистоцианидных комплексных соединений типа берлинской лазури, в то время как загрязненный раствор имеет бледно-желтую окраску. Если взаимодействие H2S с окисью железа протекает сравнительно медленно, то в присутствии синих комплексных железоцианидных соединений происходит быстрое превращение H2S в сору. Хотя химическая природа синих и желтых соединений точно не выяснена, предполагается, что реакции включают окисление H2S в серу в результате превращения железо-железистоцианид-ных комплексов в железисто-железистоцианидные. На ступени регенерации снова образуются железо-железистоцианидные комплексные соединения. [1]
В присутствии цианистого водорода значительно ускоряется коррозия аппаратуры. Наличие цианистого водорода вызывает усложнение технологии и удорожание очистки газа от сероводорода по вакуум-карбонатному и мышьяково-содовому методу, так как значительное количество соды и поташа расходуется на связывание цианистого водорода. [2]
Цветная реакция с оксихинолином специфична для дициана; присутствие цианистого водорода реакции не мешает. [3]
Разработка методов определения иэо-масляного альдегида в воздухе в присутствии цианистого водорода, нитрила акриловой кислоты и ацетонциангидрина. Горьковский НИИ гигиены труда и профзаболеваний. [4]
При разборе взглядов Валлаха на интересующую нас реакцию нетрудно видеть, что присутствие цианистого водорода действительно необходимо, чтобы превращение хлораля под влиянием щелочи направлялось в сторону образования дихлоруксусной кислоты, но вместе с тем представляется совершенно непонятным, каким образом Баллах но заметил противоречия найденных им же самим фактов с окончательным выводом. В самом деле, если превращение хлораля в дихлоруксусную кислоту есть результат одновременного окисления и восстановления его частицы элементами воды, расщепляющейся в силу каталитического на нее действия цианистого водорода, то каким же образом происходит образование дихлоруксусного эфира при нагревании до 100 спиртового раствора хлоральциапгидрата или при действии на тот же спиртовой раствор безводной уксуснопатрие-вой соли. Названные авторы показали, между прочим, что при действии газообразного аммиака на спирто-вый, эфирный или бензольный раствор хлоральциангидрата или хлораль-ацетилциангидрата на холоду легко в значительных количествах образуется амид дихлоруксусной кислоты; при действии на спиртовые растворы тех же веществ уксуснокислого аммония образуется дихлоруксуспый эфир. Как нетрудно видеть, и в этих случаях производные хлораля превращаются в производные дихлоруксуспой кислоты в отсутствие воды, а если присутствие воды вовсе не требуется для превращения хлораля и дихлоруксусную кислоту, то очевидно, что и теория, придуманная В аллахом для объяснения реакции цианистого калия на хлораль, теряет всякое основание, не говоря уже о том, что и допущение возможности разложения воды на элементы под влиянием каталитического действия цианистого водорода представляется в значительной степени произвольным. [5]
Все альдегиды и наиболее реакционноспособные кетоны подвергаются нуклеофильной атаке со стороны цианидного иона и в присутствии цианистого водорода дают соответствующие циангидрины. С самим цианистым водородом карбонильные соединения не образуют циангидринов; однако при наличии даже небольших количеств цианид-иона реакция имеет место. [6]
Муара; - раствор 1 г ортотолуидина, 1 5 з окисного ацетата меди и 0 5 г ледяной уксусной кислоты в 100 мл воды; применяется для испытания воздуха на присутствие цианистого водорода, который окрашивает бумагу, смоченную реактивом, в синий цвет. [7]
Присутствие цианистого водорода в коксовом газе, поступающем на очистку от сероводорода, вызывает усложнение технологии и повышает стоимость очистки в связи с большим расходом соды на связывание цианистого водорода. Поэтому в некоторых случаях цианистый водород улавливается самостоятельно. Получаемые при этом роданистые соединения могут быть использованы как сырье для производства различных химических продуктов. [8]
Сасуга 1б5 показал, что присутствие цианистого водорода, также присоединяющегося по карбонильной группе, не мешает оксимированию свободного ацетона в ацетонциангидрине. [9]
Щелочным раствором пикрата калия или натрия обрабатывают полоски фильтровальной бумаги, которые окрашиваются в желтый, цвет. При экспонировании на воздухе в присутствии цианистого водорода окраска индикаторной бумажки изменяет цвет от желтого к красному в результате образования соли ызо-пурпу-ровой кислоты. Мешают определению все восстановители. [10]
Напротив того, превращение хлораля под влиянием цианистого калия, по моему мнению, с полным правом может быть поставлено в параллель с превращением несимметричных а-дихлоркетонов под влиянием 10 % раствора поташа. Принимая вместе с Валлахом, что присутствие цианистого водорода необходимо для того, чтобы реакция шла в сторону образования дихлоруксусной кислоты, мы можем представить ход превращения в следующем виде. Образующийся при реакции цианистый водород присоединяется к хлоралю и дает циапгидрат, который и по составу, и по свойствам должен отвечать хлоргидрпнам спиртов. Реагируя с цианистым калием или со свободной щелочью, которая в растворах цианистого калия всегда присутствует, хлоральциангидрат дает нестойкое промежуточное соединение окисного характера, претерпевающее изомерное превращение в цианистый двухлорацетил, последний же, разлагаясь водой или спиртом, в конечном результате дает дихлоруксусную кислоту или ее эфир и цианистый водород. [11]
При обработке сточных вод обогатительных фабрик сульфатом железа ( II) и известью растворимые цианиды переходят в нерастворимый цианид железа и комплексный фсрроцианид. Соотношение между соединениями зависит от доз сульфата железа ( II) и извести. Ферро - и феррицианиды могут образовываться также при коррозии оборудования в присутствии цианистого водорода, особенно в присутствии аммиака, и попадать в сточные воды. [12]